毛文宮
(福建省凱景投資集團有限公司 福建福州 350002)
我國冶金產業每年產生約4.5億噸固體廢棄物,其中礦渣、鋼渣、赤泥和鎳渣為四大冶煉工業廢渣。冶金廢渣無論是堆放處置或填埋處置,其中的有害重金屬成分都會對周圍的土壤和地下水造成污染,嚴重影響周圍環境。若能有效利用這些冶金廢渣,將其轉化為水泥膠凝材料,一方面可以使工業廢棄物無害化、資源化,有效改善周圍環境;另一方面可降低水泥生產環節的二氧化碳排放量,有效降低溫室效應,具有顯著的綠色生態效益和社會意義。

原材料包括鎳渣、礦渣、石粉、NaOH、無水Na2CO3、無水Na2SiO3、標準砂、自來水等。
礦渣采用山西礦業有限公司的S95級礦渣,其化學組成成分如表1所示。
鎳渣采用福建源鑫環保科技集團有限公司的水淬鎳渣,其化學組成成分(表1)。
石粉取自花崗巖石材加工廠。
試驗采用的固體堿激發劑分別為粉狀無水Na2SiO3,Na2SiO3含量大于99%,模數=1;NaOH為分析純,NaOH含量大于97.0%;無水Na2CO3為分析純,Na2CO3含量大于99.9%。
標準砂購自廈門艾思歐標準砂有限公司。

表1 礦渣和鎳渣的化學成分
石粉-鎳渣聚合物砂漿抗壓強度強度實驗,按照水泥膠砂強度檢驗方法(GB/T17671-2011)中的規定,每組配合比制作3組試件,在實驗室靜置1 d后拆模,然后放置于標準養護室中,至齡期28 d后測定其抗壓強度。
采用壓汞測孔法測定石粉-鎳渣聚合物凈漿水化產物的孔結構變化規律。根據表2的配合比,配置相應的凈漿產品,標準條件養護至28 d齡期。取5 mm的硬化凈漿碎片進行真空干燥后,對其進行孔徑孔隙率的測定。
各組石粉-鎳渣聚合物砂漿的膠砂比為1∶3,水膠比均為0.35。摻入3種堿激發劑,分別編號為NS試件組(單摻Na2SiO3)、NH試件組(單摻NaOH)和NSC試件組(復摻Na2SiO3和Na2CO3),摻入礦渣的試件組編號為NSC2-S。各組試件的具體配合比如表2所示。

表2 鎳渣聚合物砂漿配合比
從圖1中可以看出,NS組和NSC組堿激發劑可較好地激發鎳渣的強度,試件28 d抗壓強度最高可達19.2 MPa和25.5 MPa,NH組堿激發劑對鎳渣的強度激發作用較差,試件28 d抗壓強度最高值僅為6.5 MPa。對比7 d和28 d強度值,NS組和NH組試件表現出早強的特征,NS組7 d的抗壓強度為28d抗壓強度的55%~68%,NH組7 d的抗壓強度為28 d抗壓強度的64%~69%,NSC組7 d的抗壓強度僅為28 d抗壓強度的29%~38%。


圖1 堿激發劑對石粉-鎳渣聚合物砂漿抗壓強度影響

圖2 礦渣摻量對石粉-鎳渣聚合物砂漿抗壓強度影響
從圖2可以看出,少量礦渣的摻入,即可有效提高試件的早齡期抗壓強度相對值。礦渣摻量為10%時,試件7d的抗壓強度已達28 d抗壓強度的52%,隨著礦渣摻量增加為20%、30%和40%時,試件7 d的抗壓強度分別為28 d抗壓強度的62%、58%和59%,早齡期抗壓強度相對值未見大幅度提高。
礦渣的摻入,可提高鎳渣聚合物砂漿7 d和28 d的抗壓強度。礦渣摻量越大,試件抗壓強度提高越多。當礦渣摻量為小于30%時,試件7 d和28 d的抗壓強度增長較快;當礦渣摻量超過30%時,試件的抗壓強度增長幅度明顯放緩。
綜上分析,摻入適量的礦渣,可有效提高鎳渣聚合物砂漿的7 d和28 d的抗壓強度。
根據孔隙直徑的大小,可將硬化漿體內部的孔分為四類:無害孔(<20 nm)、少害孔(20 nm~100 nm)、有害孔(100 nm~200 nm)和多害孔(>200 nm)[6]。孔隙直徑越小,對漿體結構的強度影響越小,甚至沒有影響。如果硬化漿體中存在有害孔和多害孔的數量過多,硬化漿體的強度就越小[7]。
圖3是28 d齡期時,摻30%礦渣NSC2-S30試件組,以及未摻礦渣的NSC2試件組硬化凈漿內的孔徑孔隙率分布情況。NSC2試件組硬化凈漿內的總孔隙率約為40%,其中有害孔、多害孔和少害孔約占1/2,無害孔占1/2。摻入30%的礦渣后,NSC2-S30試件組硬化漿體內的孔隙數量明顯下降,總孔隙率不到10%,其中有害孔、多害孔和少害孔約占1/3,無害孔占2/3,硬化漿體內部結構更為密實。

圖3 礦渣對石粉-鎳渣聚合物凈漿孔徑孔隙率的影響
石粉-鎳渣聚合物砂漿具有早強特性。在石粉-鎳渣混合粉體中單摻Na2SiO3,或復摻Na2SiO3和Na2CO3的聚合物砂漿,可獲得較高的抗壓強度,單摻NaOH的聚合物砂漿抗壓強度較低。
在堿激發石粉-鎳渣地聚物漿體中摻入適量的礦渣,可有效降低硬化漿體內的總孔隙數量,降低有害孔、多害孔和少害孔的比例,提高無害孔的比例,硬化漿體內部結構更為密實,獲得較高的抗壓強度值。