電位滴定法測定食用油過氧化值的不確定度評定

張生芳 郭淵清 呂彩霞 郭正 郭嬌嬌

（甘肅省食品檢驗研究院，甘肅蘭州 730030）

0.引言

不確定度是利用可獲得的信息，表征賦予被測量量值分散性的非負參數(shù)，其數(shù)值的大小反映了測量結果質量的高低，并直接與檢驗結果的合格判定相關。本實驗參照JJF 1059.1-2012[1]，通過GB 5009.227-2016《食品安全國家標準食品中過氧化值的測定》[2]第二法檢測食用油中過氧化值含量，從而評定電位滴定儀測定食用油中過氧化值的不確定度，以期為檢測準確性提供數(shù)據(jù)支持。

1.材料與方法

本實驗中，測定食用油中過氧化值含量的方法，主要依據(jù)GB5009.227-2016第二法。儀器與設備。分析天平：感量為1mg、0.01mg；電熱恒溫干燥箱；瑞士萬通全自動電位滴定儀809tituando。

2.結果分析

2.1 建立數(shù)學模型

根據(jù)測定原理及方法，用1kg樣品中活性氧的毫摩爾數(shù)表示過氧化值時，其計算公式如下：

式中：

X—過氧化值，單位：mmol/kg；

V—試樣消耗的Na2S2O3標準溶液體積，單位：mL；

V0—空白試驗消耗的Na2S2O3標準溶液體積，單位：mL；

C—Na2S2O3標準溶液的濃度，單位：mol/L；

m—樣品質量，單位：g；

1000—換算系數(shù)。

2.2 來源分析

根據(jù)測數(shù)學模型，其檢測過氧化值不確定度的來源主要有：（1）標準溶液配制輸入的不確定度；（2）標準溶液稀釋配制輸入的不確定度；（3）樣品前處理輸入的不確定度；（4）樣品的重復測定輸入的不確定度。

2.3 各分量的不確定度分量分析和計算

（1）標準溶液輸入的不確定度。實驗所用標準溶液為硫代硫酸鈉標準物質，濃度為0.1008mol/L。從標準物質證書查得硫代硫酸鈉的相對擴展不確定度為0.20%，按均勻分布，則硫代硫酸鈉標準溶液輸入的相對不確定度均為[3]：

（2）標準溶液稀釋配制引入的不確定度。稀釋用25mL移液管吸取，25mL移液管擴展不確定度為0.1，按均勻分布，移液管校準輸入相對不確定度為：

稀釋用250mL容量瓶定容，250mL容量瓶（A）級擴展不確定度為0.15，按均勻分布，容量瓶校準輸入相對不確定度為：

使用水定容，水的體積膨脹系數(shù)為2.08×10-4，實驗室室溫在±5℃之間變動，按照均勻分布，溫度差異輸入的相對不確定度為：

則標準溶液稀釋定容輸入的不確定度為：

（3）樣品前處理輸入的不確定度。樣品稱量輸入的不確定度：本實驗所用萬分之一天平誤差為0.0005g，稱取樣品5.000g，按均勻分布，由稱量引入的相對不確定度分別為：

樣品前處理輸入的相對不確定度為：

（4）樣品檢測重復性輸入的不確定度。重復性輸入的不確定度，主要受操作人員的技能熟練程度及儀器自身性能等因素的影響，并包含了檢測時濃度(c)、體積(V)和質量(m)等重復性不確定度的分量，該不確定度屬A類評定。對樣品進行6次重復測定，測試結果見表1。

表1 樣品平行測定結果

應用貝塞爾公式計算單次測量結果的實驗標準偏差（n=6）為：

樣品重復性引入的相對不確定度為：

2.4 相對合成標準不確定度的計算

測定過氧化值中測量不確定度各分量的分析結果及相對合成標準不確定度見表2。

表2 測定過氧化值中各分量相對標準不確定度及相對合成標準不確定度

2.5 合成標準不確定度及擴展不確定度

合成標準不確定度為：

取包含因子k=2，包含概率約95%，則擴展不確定度為：

過氧化值=k×U（X）=2×0.13mmol/kg=0.26mmol/kg

因此，電位滴定儀測定過氧化值結果可表示為（2.8±0.26）mmol/kg。

3.結語

常規(guī)檢測實驗時，在重復性條件下測定食用油中過氧化值的過程中，樣品稱量、標準溶液配制過程和重復性試驗等是影響測定結果不確定度的主要分量。電位滴定儀重復性測量對結果的影響最大，其次標準溶液配置過程，建議在日常檢測過程中增加重復性檢測次數(shù)，其次減小標準溶液配制過程輸入的不確定度。