果蔬中有機磷農(nóng)藥殘留檢測方法研究

趙春燕 張 磊

（云南省楚雄彝族自治州農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測中心，云南 楚雄 675000）

1 有機磷農(nóng)藥的概述與殘留現(xiàn)狀分析

有機磷農(nóng)藥屬于磷酸酯或硫代磷酸酯類化合物，是具有甲拌磷、甲基對硫磷、乙酰甲胺磷、伏殺硫磷等等的化合物，在毒性上有低、中、高三種分類。能夠廣泛且普遍地適用于果蔬等病蟲害的防治，對農(nóng)作物的高產(chǎn)穩(wěn)產(chǎn)發(fā)揮著重要的作用。然而長期的使用會讓害蟲產(chǎn)生抗藥性，在農(nóng)產(chǎn)品上的殘留量越來越大，從而造成對食品、水、人類、土壤、大氣等等產(chǎn)生不利的影響，對人類的生存環(huán)境有極大的威脅。有機磷農(nóng)藥的長期存留，被人類食用會造成人體突發(fā)的中毒，并且隨著時間的發(fā)展還會引發(fā)許多不容易發(fā)現(xiàn)的并且對人體身體有巨大危害的慢性疾病。在我國存在許多由于食用農(nóng)藥殘留量過大的食品而出現(xiàn)食物中毒的事故，這給我國農(nóng)產(chǎn)品的生產(chǎn)與檢測提出了更高的要求。在國際領(lǐng)域，我國也需要不斷地提高自主研發(fā)與創(chuàng)新能力，加大對有機磷農(nóng)藥檢測研究的投入，以更加便捷與高效地方式檢測農(nóng)藥的含量。并且相關(guān)的工作部門要加大監(jiān)管的力度，生產(chǎn)的部門要根據(jù)檢測的結(jié)果進行實時地調(diào)整，以免有機磷農(nóng)藥殘留量過大的果蔬食品進入市場。如果完整的食品安全體系根據(jù)有機磷農(nóng)藥殘留檢測方法的研究不斷的調(diào)整完善，并且在國際上也普遍地推廣有效的方式，也是一種意義重大的人類健康保障和生態(tài)環(huán)境保障的要點。

有機磷農(nóng)藥應(yīng)用于害蟲的殺滅，而根據(jù)有關(guān)的研究數(shù)據(jù)表明，我國發(fā)生的大部分農(nóng)藥中毒的事故百分之八十是由于有機磷農(nóng)藥引起。有機磷農(nóng)藥對人類的作用十分明顯，由于其抑制乙酰膽堿的集聚的特性對人類中樞神經(jīng)發(fā)揮作用。如果攝入的量過大的話，會引起嚴重的肺水腫、腦水腫等危險，甚至在急性中毒的過程中遲發(fā)性猝死。根據(jù)檢測的蔬果有機磷農(nóng)藥殘留數(shù)據(jù)顯示，近六年來，云南省整體農(nóng)藥超標率在百分之十以下，云南省楚雄州抽檢的蔬果中檢測出了近八種有機磷農(nóng)藥殘留，其中還包括兩種禁用的農(nóng)藥。2020年在楚雄市的六個鄉(xiāng)鎮(zhèn)的生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場和批發(fā)市場中抽取的蔬果的檢測數(shù)據(jù)中顯示，發(fā)現(xiàn)在兩百份樣品中，農(nóng)藥的檢出率大概為百分之九點五。在檢出的農(nóng)藥中，占據(jù)前例的農(nóng)藥分別為毒死蜱、三唑磷。

2 有機磷農(nóng)藥的主要檢測方法

有機磷農(nóng)藥在近年的技術(shù)發(fā)展當中主要應(yīng)用的有光譜法、色譜法、高效液相色譜法、免疫分析法以及生物傳感器檢測法。還有某些其他的方法能夠進行有效的測量。

2.1 光譜法的研究

物質(zhì)的具有明顯的光譜特征，這也是能夠利用熒光光譜以及紫外可見光譜和紅外光譜方法進行檢測的重要原因。根據(jù)這些光譜的性質(zhì)與特點觀察顯色劑，或者根據(jù)有機磷農(nóng)藥的官能團或者水解的產(chǎn)物，這些能夠在特定的環(huán)境下發(fā)生化學反應(yīng)對其波長的顏色進行物質(zhì)的檢測。

2.1.1 熒光光譜法

利用熒光光譜的特性，觀察熒光值的含量對果蔬中的有機磷農(nóng)藥含量進行有效的判斷。由于有機磷農(nóng)藥的濃度較大，對膽堿酯酶發(fā)生更強的抑制作用。并且隨著強度地增大，膽堿酯酶產(chǎn)生的萘芬較少，其對應(yīng)的熒光值的變化較越小。根據(jù)這一原理，可以有效地判斷果蔬當中的有機磷農(nóng)藥含量。熒光分析法能夠以更加直觀靈敏的方式展示果蔬當中的有機磷農(nóng)藥含量，但是其在樣品的檢驗的操作以及應(yīng)用當中還存在某些方面的影響，需要對這一方面進行進一步地研究才能夠更好地利用熒光光譜的靈敏性高速度快等的特點。

2.1.2 紅外分光譜法

通過利用紅外光譜對樣品進行處理，能夠直接檢測蔬果上的農(nóng)藥殘留，并且能夠在農(nóng)藥的水中通過有效地吸收建立起模擬模型，能夠形象地展示果蔬對農(nóng)藥的吸收過程。紅外光譜技術(shù)檢測能夠以更快地分析速度得出有效的結(jié)果，并且不會對環(huán)境造成污染，樣品的處理方式較為簡便，提供了一種快速可行地檢測有機磷農(nóng)藥殘留的方法。

2.1.3 紫外分光譜法

可見區(qū)當中能夠顯示電子的活躍區(qū)域，利用分子內(nèi)電子躍遷產(chǎn)生一定的吸收光譜分析電子結(jié)構(gòu)進行觀察。在檢驗的過程當中，利用酶一直分光光度的檢測方法對蔬果的有機磷等甲酸酯類的農(nóng)藥的原理，能夠發(fā)現(xiàn)不同種類的酶會有不同的靈敏度，因此必須要在檢測的過程當中分析不同酶的效果，選擇合適的酶進行檢測，才能夠讓檢測在更短的時間內(nèi)更加高效地完成，做到前處理更加的簡單也更加靈敏地檢測出結(jié)果。

2.2 氣相色譜法

氣相色譜法是通過對火焰光度檢測進行固相的萃取，在選擇好合適的氣相色譜柱之后，利用檢測器對氣相色譜進行掃描繪制出峰高圖進行定量。氣相色譜法以更高的靈敏度以及選擇性多樣性在有機磷農(nóng)藥的檢測中得到了更加廣泛的應(yīng)用，操作也更加的簡單并且分離的效能高，具有更高的精準度。而氣相色譜也具有明顯的缺陷，一是儀器設(shè)備的價格比較昂貴，二是需要專業(yè)的技術(shù)人員進行操作，一般要配備其他的檢測器進行使用，例如電子捕獲檢測器以及熱離子檢測器等等。通過對幾種具有代表性結(jié)構(gòu)的有機磷農(nóng)藥進行分析，采用基質(zhì)固相分散法在白菜、梨、玉米以及紫甘藍中進行提取，利用氣相色譜法進行分析，發(fā)現(xiàn)幾種有機磷農(nóng)藥的回收率比較高，相對標準的偏差小于16%，能夠滿足對農(nóng)藥殘留檢測的準確度的要求，符合國家的標準。

2.3 高效液相色譜法

流動相是高效液相色譜技術(shù)高度利用的樣本，利用氣相色譜的理論并且進行改進之后應(yīng)用起來的方法。利用樣本通過液相色譜系統(tǒng)進樣，經(jīng)過色柱分離之后，被分離組分被離子化，根據(jù)質(zhì)荷比分離，分流電信號取代原來的離子信號進行數(shù)據(jù)的傳遞和處理。液相色譜法適用于高熔點的化合物，能夠有效地檢測熱分解化合物以及水溶性化合物，進行多種農(nóng)藥殘留的同時分析。例如在使用串聯(lián)質(zhì)譜的檢測方法時，測定了蔬菜、水果中有機磷類、酰胺類、氨基甲酸酯類等80種農(nóng)藥殘留，檢出限為 0.02~3μg/kg，該方法快速、準確、靈敏，適用于蔬菜、水果中80種農(nóng)藥殘留的同時分析。高效的液相色譜法能夠?qū)岱€(wěn)定性較差以及難氣化會發(fā)的農(nóng)藥進行檢測，為了得到高效能的分離效果，在整個檢測過程中利用好信息技術(shù)即計算機與高靈敏度的檢測器共同使用。并且以更快的檢測速度檢測，還能夠利用重現(xiàn)性進行分析。

2.4 免疫分析法

免疫分析法是在抗體與抗原體的特異性結(jié)合當中進行的生化檢測，是一種高選擇性反應(yīng)的生物化學分析法，具有很強的特異性。通過對目標的化合物進行定量分析，選擇合適的載體，與抗原體進行競爭抗體的結(jié)合，從而形成抗體復合物。在抗體復合物上，具有特定的酶催化底物，能夠通過氧化化作水解成有顏色的物質(zhì)。然而，免疫分析法的開發(fā)時間比較長，開發(fā)的費用也比較昂貴，在抗體的制備上具有很高的技術(shù)性，這也給免疫分析法的使用與推廣帶來了一定程度的難度，隨著有機磷農(nóng)藥免疫分析技術(shù)的建立，這種方法可以通過檢測試劑盒進行大規(guī)模的應(yīng)用，對現(xiàn)場的樣品進行檢測，并且能夠與其他的酶進行聯(lián)合免疫分析，利用有機磷農(nóng)藥的酶免疫分析法進行檢測，得到更高效并且具又明顯識別度的特點。

3 結(jié)語

總而言之，在以上進行有機磷農(nóng)藥殘留物的檢測過程中，不同的方法都有各自的優(yōu)點與缺點，并且能夠進行技術(shù)之間的結(jié)合，減少一定的檢測成本，提高檢測的效率與靈敏度，展現(xiàn)出各種檢測方法的優(yōu)越性。