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濕度對ASZM型浸漬炭氯化氰防護時間影響研究

2021-11-12 09:54:22周曉東張素紅魏學青
山西化工 2021年5期
關鍵詞:標準實驗

劉 力, 周曉東, 張素紅, 魏學青

(山西新華防化裝備研究院有限公司,山西 太原 030008)

空氣濕度對ASZM型浸漬炭對氯化氰的防護性能有顯著影響。依據GJB 1468A,在表征ASZM型浸漬炭對氯化氰的防護能力時,僅表征空氣相對濕度為50%、80%條件下的防護能力。在國內,因季節變化以及地域差異,各時間段、各地區之間的空氣相對濕度在7%~95%之間變化,存在著顯著差異。因此,在表征ASZM型浸漬炭對氯化氰的防護能力時,空氣濕度考察范圍較窄,無法準確表征各時間段、各地區ASZM型浸漬炭對氯化氰的防護能力,在一定程度上限制了ASZM型浸漬炭的應用,也限制了防毒面具的使用范圍。

近年來,在船舶、潛艇等領域,急需能在相對濕度為95%條件下具有綜合防護能力的防護產品,因國內至今尚未研究過AC、ASZM等型號綜合類防護產品在相對濕度為95%下的防毒能力,目前在高濕下尚無合適的防護產品。

本文主要研究了ASZM型浸漬炭在不同濕度條件下對氯化氰的防護性能,為研制在高、低等濕度下具有綜合防護能力的產品提供技術支持和服務,以及為氯化氰防護性能測試標準修訂提供技術依據。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

主要儀器: 氯化氰防毒時間測定裝置,山西新華化工有限責任公司;電子天平,XS204型,感量為0.000 1 g,瑞士梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司。

主要試劑:氯化氰,≥95%; 0.020 00 mol/LAgNO3標準溶液;NaOH、無水乙醇,酚酞、吡啶、硫氫化鉀、鐵銨礬、碳酸氫鈉、碘,均為分析純。

1.2 試驗條件

依據GJB 1468A對浸漬炭進行預處理,選取粒徑為1.00 mm~1.25 mm的浸漬炭為研究對象,然后依據如下條件開展實驗[1]:

1) 氯化氰測試質量濃度:(9.0±0.9)mg/L;

2) 實驗溫度:(20±0.5)℃;

3) 空氣相對濕度:5%~95%;

4) 炭層高度:2 cm;

5) 氣流比速:0.25 L/min·cm2。

1.3 實驗結果

依照上述實驗條件及根據GJB 1468A標準要求,開展了空氣相對濕度5%~90% RH條件下,濕度對ASZM型浸漬炭氯化氰防護時間影響研究,結果如第104頁表1、圖1所示。

由圖1、表1可以看出,在同一溫度下,ASZM型浸漬炭對氯化氰防護時間隨濕度的增大而延長,并成線性關系,關系式為式(1)。

QS=0.014S+28.591

(1)

式中:QS為濕度為S時的防護時間,min;S為相對濕度,%。

如將RH50%或RH80%定為標準濕度,則,RH50%時,關系式為式(2)。

Q50=QS-0.014S+0.7

(2)

RH80%時,關系式為式(3)。

Q80=QS-0.014S+1.125

(3)

式中:Q80為在濕度為80時的防護時間;Q50為在濕度為50時的防護時間;QS為在濕度為S時的防護時間。

表1 濕度對ASZM型浸漬炭氯化氰防護時間影響

圖1 濕度對ASZM型浸漬炭氯化氰防護時間影響關系圖

2 不確定度評定

2.1 樣品稱量引入的不確定度u1

每次實驗量為4.315 g,則引入的相對不確定度為:

u1=8.66 mg/4 315 mg×100%=0.20%

2.2 重復測量引入的不確定度

本次實驗中當濕度為RH5%時,樣本標準偏差為S1=0.817 569%;RH20%時為:S2=0.736 496%;RH30%時為:S3=0.821 276%;RH40%時為:S4=1.032 211%;RH48%時為:S5=0.778 477%;RH60%時為:S6=0.708 726%;RH70%時為:S7=0.768 233%;RH80%時為:S8=0.838 749%;RH80%時為:S9=0.971 462%。

合并樣本偏差為式(4)。

(4)

則重復測量引入的不確定度u2為式(5)。

(5)

2.3 溫度引入的不確定度u3

2.3.1 溫度計引入的不確定度u31

2.3.2 環境溫度變化引入的不確定度u31

溫度變化對防護時間的影響符合式(6)要求。

Q20=Qt[1-0.02×(t-20)]

(6)

式中:Q20為換算至20 ℃下的防護時間,min;Qt為在t℃下的防護時間,min;t為實驗溫度,℃。

uq= {Qt-Qt[1-0.02×(t- 20)]}/

Qt[1- 0.02×(t- 20)]×100%

uq= {Qt-Qt[1-0.02×(20.5- 20)]}/

Qt[1- 0.02×(20.5- 20)]×100%

uq= {1 -[1-0.02×(20.5- 20)]}/

[1- 0.02×(20.5- 20)]×100%

uq=1.01%

綜上,溫度引入的不確定度u3為:

2.4 流量計引入的不確定度u4

2.5 氯化氰濃度引入的標準不確定度u5

氯化氰濃度的測量,采用化學滴定法測量,濃度測量主要引入的不確定度來源于化學吸收和轉移過程以及滴定。

2.5.1 吸收和轉移引入的標準不確定度u51

2.5.2 滴定過程引入的標準不確定度u52

在滴定過程中主要引入的不確定度來源于硝酸銀標準溶液、量筒和滴定管。

將上述滴定過程引入分量合成,得出滴定過程引入標準不確定度u52為:

氯化氰濃度引入的標準不確定度u5為:

2.6 合成不確定度評定

因炭催化劑質量、實驗溫度、空氣流量、氯化氰濃度測定等各分量間不相關,則:

=2.8%

2.7 擴展不確定度

取k=2,則U=k×uc=2×2.8%=5.6%。

3 結論

1) 通過空氣濕度對ASZM型浸漬炭氯化氰防護時間的影響研究發現,在相對空氣為5%~90%時,隨濕度的提升,氯化氰防護時間也隨之增加。

如將RH50%或RH80%定為標準濕度,則,

RH50%時,關系式為式(7)。

Q50=QS-0.014S+0.7

(7)

RH80%時,關系式為式(8)。

Q80=QS-0.014S+1.125

(8)

2) 經不確定度評定,經Q50=QS-0.014S+0.7或Q80=QS-0.014S+1.125公式修正后的測量結果的擴展不確定度為U=6%(k=2)。

3) 依據GJB 1468A標準,浸漬炭對氯化氰的防護時間需進行溫度修正。目前,ASZM型浸漬炭溫度修正公式借用AC型浸漬炭的溫度修正公式,即在相對濕度為75%條件下,溫度在15 ℃~25 ℃時,公式為式(9)。

Q20=Qt[1-0.02(t-20)]

(9)

溫度在25 ℃~30 ℃時,公式為式(10)。

(10)

所以,ASZM型浸漬炭溫、濕度對氯化氰防護時間影響應遵循如下公式:

a) 如50%為標準相對濕度時,在實驗溫度為15 ℃~25 ℃時防護時間修正公式如下:

Q20=(QS-0.014S+0.7)·[1-0.02(t-20)]

在實驗溫度25 ℃~30 ℃時,防護時間修正公式為:

Q20=(QS-0.014S+0.7)·[1.1-0.055(t-25)]/1.21

b) 如80%為標準相對濕度時,在實驗溫度為15 ℃~25 ℃時,防護時間修正公式為:

Q20=(QS-0.014S+1.125)·[1-0.02(t-20)]

在實驗溫度25 ℃~30 ℃時,防護時間修正公式為:

Q20=(QS-0.014S+1.125)·[1.1-0.055(t-25)]/1.21

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