水楊酸分光光度法測(cè)定水中氨氮的常見問(wèn)題

張雪

摘要：對(duì)水楊酸分光光度法測(cè)定水中氨氮常見問(wèn)題探討，優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件，解決常見問(wèn)題，推廣水楊酸分光光度法的使用，以減少納氏試劑的使用及帶來(lái)的污染。方法：通過(guò)對(duì)開封后不同時(shí)間的市售次氯酸鈉溶液中有效氯和游離堿的含量測(cè)定，通過(guò)對(duì)不同實(shí)驗(yàn)用水進(jìn)行空白測(cè)試，從而優(yōu)化測(cè)試條件，并進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定和精密度計(jì)算。結(jié)論：建議每次使用市售次氯酸鈉溶液間隔一周以上重新標(biāo)定有效氯含量，一年內(nèi)游離堿可參照初次使用數(shù)據(jù)，可減少實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備時(shí)間;使用新蒸餾的無(wú)氨水作為實(shí)驗(yàn)用水和空白效果最好。

關(guān)鍵詞：水楊酸分光光度法 氨氮 次氯酸鈉使用液的濃度保證

氨氮是地表水，地下水，水源水，生活飲用水、大氣降水和廢水水質(zhì)評(píng)價(jià)的重要指標(biāo)之一。氨氮以游離氨或銨鹽形式存在水中。1目前常用實(shí)驗(yàn)室氨氮檢測(cè)方法主要有納氏試劑分光光度法2和水楊酸分光光度法3。前者反應(yīng)時(shí)間短，顯色劑保質(zhì)期長(zhǎng)，但納氏試劑中含有高濃度重金屬離子，不利于環(huán)保。后者反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，顯色劑需要臨用現(xiàn)配，但精度高，廢液污染小，值得推廣。

1水樣的采集與保存

水樣可盛裝在聚乙烯瓶或玻璃瓶中，由于在無(wú)氧環(huán)境中，水中存在亞硝酸鹽可被微生物還原成氨，在有氧環(huán)境中，水中氨可轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛猁}，或繼續(xù)氧化成硝酸鹽氮，所以采樣后應(yīng)盡快分析，或加入適量硫酸，使水樣pH<2，在4℃左右的保溫箱內(nèi)儲(chǔ)存7天內(nèi)分析。采樣和運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)防止樣品吸收空氣中的氨氣，應(yīng)進(jìn)行全程序空白實(shí)驗(yàn)。

2實(shí)驗(yàn)部分

2.1實(shí)驗(yàn)原理

在堿性介質(zhì)（pH =11.7）和亞硝基鐵氰化鈉存在下，水中的氨、銨離子與水楊酸鹽和次氯酸離子反應(yīng)生成藍(lán)色化合物，在 697 nm 處有吸收峰，符合朗伯一比爾定律。

2.2儀器與試劑

2.2.1 儀器：可見分光光度計(jì)，配有1cm比色皿。

2.2.2 試劑：

2.2.2.1水楊酸-酒石酸鉀鈉溶液：50g水楊酸溶解于100ml水中，160ml氫氧化鈉溶液（2mol/L），再取50g酒石酸鉀鈉溶于水煮沸后晾涼，合并兩溶液定容于1000ml容量瓶中。

2.2.2.2亞硝基鐵氰化鈉溶液[=10 g/L].

2.2.2.3 次氯酸鈉使用液的濃度保證[（有效氯）=3.5 g/L，c（游離堿）= 0.75 mol/L]。

次氯酸鈉使用液的有效氯濃度和游離堿的濃度會(huì)直接影響顯色效果4，每次使用前需檢查有效率和游離堿的濃度，以保證實(shí)驗(yàn)結(jié)果的復(fù)現(xiàn)性。

使用市售次氯酸鈉溶液（廠家天津市津科精細(xì)化工研究所，批次2019年4月21日），用市售硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（約0.10mol/L）測(cè)定其有效氯濃度。用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（約0.10mol/L）測(cè)定市售次氯酸鈉溶液中游離堿（以NaOH計(jì)）。

根據(jù)以上結(jié)果可進(jìn)行推測(cè)，次氯酸鈉溶液隨開封時(shí)間的增長(zhǎng)，有效氯的濃度緩慢降低，，次氯酸鈉溶液隨開封時(shí)間的增長(zhǎng)，游離堿的濃度變化不大，建議每次使用間隔一周以上重新標(biāo)定有效率含量，游離堿可參照初次使用數(shù)據(jù)，可減少實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備時(shí)間。

2.3空白質(zhì)量保證

為達(dá)到試劑空白的吸光度應(yīng)不超過(guò) 0.030（光程 1 cm 比色皿）。以不同實(shí)驗(yàn)用水作為樣品，取樣8ml，按與樣品分析相同的步驟進(jìn)行預(yù)處理和測(cè)定。

依據(jù)以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果，新蒸餾的無(wú)氨水和純水機(jī)新制超純水都可滿足本實(shí)驗(yàn)要求，新蒸餾的無(wú)氨水作為實(shí)驗(yàn)用水和空白效果最好。

2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線

進(jìn)行測(cè)定前房間注意通風(fēng)，所用玻璃器皿應(yīng)鹽酸1+9溶液浸泡24小時(shí)，自來(lái)水洗滌三次，蒸餾水洗滌三次。

取8ml不同濃度的系列標(biāo)準(zhǔn)氨氮使用液于10ml比色管中，依次加入1.0ml水楊酸-酒石酸鉀鈉溶液，2滴亞硝基鐵氰化鈉溶液，2滴次氯酸鈉使用液，用水定容至刻線，搖勻，顯色60min后，在697nm波長(zhǎng)處用1cm比色皿，以水為參比測(cè)量吸光度。

2.5精密度

對(duì)2只不同濃度的環(huán)保部標(biāo)準(zhǔn)樣品分別進(jìn)行6次測(cè)試，計(jì)算精密度和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

3結(jié)果與討論

參考文獻(xiàn)

1國(guó)家環(huán)保總局編，《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法（第四版）（增補(bǔ)版）環(huán)境監(jiān)測(cè)》， 中國(guó)環(huán)境出版集團(tuán)， 2002年12月，276-277頁(yè)

2中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)HJ 535—2009水質(zhì) 氨氮的測(cè)定 納氏試劑分光光度法

3中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)HJ 536—2009 水質(zhì) 氨氮的測(cè)定 水楊酸分光光度法

4盧玉棋，水楊酸鹽-次氯酸鹽分光光度法測(cè)定水中氨氮，環(huán)境與健康雜志，1999年9月第16卷第5期;296-298