GCMS檢測唾液中的甲基苯丙胺類毒品

摘要：甲基苯丙胺目前已成為世界上濫用最為廣泛的毒品之一，對濫用者的精神控制遠大于物理控制，其欺騙性與危害性遠超海洛因、可卡因等傳統毒品，且具有戒斷效果差的特點，因此加強對甲基苯丙胺的管控及檢測工作便尤為重要。本研究使用氣相色譜-質譜聯用法（GCMS）對唾液樣品甲基苯丙胺進行分析，該方法簡單快速、具有靈敏度高和抗干擾能力強的特點，能夠廣泛應用于司法檢測行業。

關鍵詞： 甲基苯丙胺;唾液;氣質聯用儀

甲基苯丙胺，又稱“冰毒”，屬興奮劑類精神藥品，目前已成為濫用最為廣泛的毒品之一長期或大量服用甲基苯丙胺會產生耐受性及身體依賴【1】。研究表明，甲基苯丙胺對濫用者的精神控制要遠大于物理控制，其欺騙性及危害性均遠超海洛因、可卡因等傳統的非法精神活性物質，且戒斷效果較差。因此，加強對甲基苯丙胺的分析檢測方法研究具有重要意義【2-3】。

甲基苯丙胺原體及其代謝產物主要通過尿液排出體外，因此可通過檢測尿液中的甲基苯丙胺及其代謝產物篩查吸毒人員。同時，服用甲基苯丙胺后唾液中也會含有此類物質。與尿液相比，唾液是一種超濾體液，能夠留存游離態的甲基苯丙胺成分，具備分析藥物的理想條件。與其他體液檢材相比，唾液樣本的采集不受時間地點限制，不侵犯隱私，同時易于監控【3】。

甲基苯丙胺及其代謝產物具有強烈的中樞神經刺激作用，嚴重危害人類健康及社會安全，在過去十幾年中，針對甲基苯丙胺的檢測方法被研究者廣泛研發，主要包括氣相色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜-質譜聯用法（GC-MS）和液相色譜-質譜聯用法（HPLC-MS/MS、毛細管電泳法和酶聯免疫法等方法【4-5】。

1.1 氣相色譜法

氣相色譜法利用毛細管色譜柱的高分離性、搭配以氫火焰檢測器（FID檢測器）、電子捕獲檢測器（ECD檢測器）和氮磷檢測器（NPD檢測器）等。根據目標組分的保留時間定性和積分峰面積對甲基苯丙胺完成定量。此外，為更好的提高甲基苯丙胺檢測的靈敏度、可采用衍生試劑N-甲基-雙-三氟乙酰胺對甲基苯丙胺進行衍生后，使用FID檢測器進行檢測，使用FID檢測器對甲基苯丙胺的檢出限從40ng提高至4ng。同時，通過不斷改進樣品前處理方法，可大大提高氣相色譜儀對甲基苯丙胺的檢測靈敏度【4-5】。

1.2 氣相色譜質譜聯用法

氣相色譜-質譜聯用法是利用氣相色譜的高分離性和質譜的高靈敏度的特點，對揮發性強、分子量較小和熱穩定性好的化合物進行快速準確分析，同時可通過將目標峰質譜圖與標準譜圖進行比較，實現定性分析。與氣相色譜法相比，氣質聯用法針對甲基苯丙胺檢測的靈敏度將大幅提高，可達0.4ng/mg，能夠準確檢測樣品中的痕量甲基苯丙胺。通過液液萃取、固相微萃取等前處理技術與氣質聯用儀結合、可進一步濃縮樣品中甲基苯丙胺，提高分析靈敏度【4-5】。

1.3 液相色譜法

液相色譜法（HPLC）是以液體作為流動相，采用高壓輸液系統，將流動相泵入液相色譜柱，然后流經檢測器而實現對目標組分的檢測與分析，HPLC法基于混合物中各組分對兩相親和力差別進行組分分離，在復雜基質檢材中發揮著十分重要的作用，具有難以取代的作用。HPLC法具有靈敏度高、熱穩定好、適用范圍廣的特點，廣泛應用于各類化合物檢測。采用高效液相色譜-過氧草酸酯類化學發光聯用技術測定毛發中的甲基苯丙胺含量，可使甲基苯丙胺在生物體內檢測時長達到14天。此外，近些年發展迅速的超高效液相色譜技術（UPLC）也使得甲基苯丙胺分析朝著高效的方法方法，UPLC與HPLC方法相比，可顯著提高分析效率【5】。

1.4 液相色譜-質譜聯用法

高效液相色譜-質譜聯用法（HPLC）檢測，兼具HPLC的分離能力和質譜的高靈敏度與抗干擾能力強的特點，由于串聯質譜分析儀的靈敏度和選擇性遠高于單極質譜。因此目前多采用高效液相色譜-串聯質譜檢測（HPLC-MS/MS）對生物樣品中的甲基苯丙胺進行分析。與HPLC-MS/MS法搭配的樣品前處理方式多采用蛋白沉淀法和固相萃取法，流動相多以乙腈-甲酸水溶液對甲基苯丙胺進行梯度洗脫，樣品前處理簡單，檢測速度快，被廣泛應用于生物樣品中甲基苯丙胺檢測。

本研究使用氣相色譜-質譜聯用法（GCMS）對唾液樣品甲基苯丙胺進行分析，該方法簡單快速、具有靈敏度高和抗干擾能力強的特點，能夠廣泛應用于司法檢測行業。

2 材料與方法

2.1 儀器、材料及試劑

氣相色譜-質譜聯用儀（島津GCMS-QP2020）;漩渦混合器（iKA，MS3 basic）;單通道移液器（Eppendorf，Reference 2）;氫氧化鈉、鹽酸均為分析純購自上海安譜實驗科學有限公司，乙酸乙酯、甲醇購自Fisher Scientific，均為色譜純級，甲基苯丙胺標準品由遼寧省公安廳提供。

2.1 實驗方法

2.1.1 氣質聯用儀分析條件

色譜柱：SH-Rxi-5SiLMS（30m×0.25mm×0.25μm）;柱溫程序：50℃起始保持1min，以15℃/min速率升溫至200℃保持5min。

進樣口溫度：250℃;載氣控制方式：恒定線速度（44.2cm/sec）;進樣方式：不分流進樣（進樣時間1min）;離子源溫度：200℃;接口溫度：260℃;采集方式：SIM，化合物信息見表1。

2.1.2 標準溶液配制

取甲基苯丙胺標準品儲備液，使用甲醇稀釋配制，配制濃度為10、50、100、500及1000μg/mL的系列標準溶液，將配制好的標準溶液轉移至棕色樣品瓶于-4℃儲備保存。

2.2.3唾液樣品制備

取唾液0.2mL，置于5mL具塞離心管中，加入10%的氫氧化鈉溶液條件PH至大于11后，加入2mL乙酸乙酯混合提取2次，合并提取液于另一離心管中，加入1滴酸性甲醇（甲醇：鹽酸=20：1），用氮氣吹干，加入0.2mL甲醇定容，待GCMS分析。

3 結果與討論

3.1 標準曲線與檢出限

配制甲基苯丙胺濃度為10、50、100、500和1000μg/L，以目標組分濃度為橫坐標，目標組分峰面積為縱坐標繪制標準曲線，線性相關系數及檢出限見表2。

3.2 重復性考察結果

對50μg/L的甲基苯丙胺標準溶液，重復進樣分析5次，計算甲基苯丙胺峰面積RSD%，結果見表3。

3.3 實驗結論

本研究采用氣質聯用儀分析唾液中的甲基苯丙胺類毒品，在10-1000μg/L標準曲線范圍內，相關系數R均在0.9997以上，50μg/L標準溶液連續進樣5次各組分峰面積相對標準偏差（RSD%）為4.64%，該方法操作簡單、方便、可用于唾液中甲基苯丙胺快速檢測。

參考文獻：

[1]郝紅霞，白鳳波.甲基苯丙胺檢測方法研究進展[J].分析試驗室，2020，39（03）：364-372.

[2]孫浩波，劉倩蕊，陳烏橋，邱云亮，孔金明.生物檢材中甲基苯丙胺分析方法研究進展[J].中國法醫學雜志，2019，34（01）：67-70.

[3]仲利靜，林寬，張蕾萍，蔣雪梅，喬婷，馬紀強，盧亮，宋朝錦，張大明.唾液、尿液中甲基苯丙胺濃度分布及初篩情況分析[J].中國法醫學雜志，2018，33（01）：26-30.

[4]仲建軍，孫會會.生物檢材中苯丙胺類化合物的分析檢測研究進展[J].化學工程師，2016，30（06）：48-51.

[5]林申，滿田囡，李洪亮，宋然，王廣川.甲基苯丙胺定性分析方法的研究進展[J].中國藥物濫用防治雜志，2016，22（01）：58-62.

作者簡介：王慶明（1985.05-），男，碩士，副高級，盤錦市公安局刑事技術支隊