蜂蜜中鋁含量分析及風險評估

王藝凱 李 晶 楊 詣 祝天宇 劉 鑫 郝 欣 邱 燁*

(1.中國海關科學技術研究中心， 北京 100026；2.俄勒岡大學， 俄勒岡州尤金市 97403；3.北京林電偉業電子技術有限公司，北京 100097)

1 前言

蜂蜜是大自然賜予人類的高級天然營養品。蜂蜜中富含各種維生素、多種微量、常量元素、維生素和氨基酸，是大眾經常食用的天然保健品。目前，市售的蜂蜜通過外觀和感官幾乎沒有任何區別，與蜂蜜相關的食品安全事件也甚少，但是摻假蜂蜜、人造蜂蜜卻屢見不鮮，尤其是人造的假蜂蜜，系用水、白糖、明礬、香精等勾兌熬制而成。明礬即十二水和硫酸鋁鉀，長期攝入則會導致人體內鋁富集，會造成人體多系統、多器官慢性中毒或者其他疾病[1，2]。

鋁作為地殼中含量最多的金屬元素之一，且不是人體的必需元素，普遍存在于我們生活中，日常生活中我國鋁的暴露源主要是食品添加劑。在我國的居民膳食中鋁含量較高且人體攝入的鋁僅有20%會排除體外，其余鋁則會通過各種途徑被人體吸收于人體的各個部位[3，4]。鋁不僅對神經系統 造成病變，形成神經性疾病和老年癡呆癥等，同時對人的中樞神經系統、腦、肝、骨、細胞、胚胎等均具有不良影響。本文選取北京地區在售的具有代表性的250種蜂蜜為研究對象，利用微波消解-電感耦合等離子體質譜法測定其鋁含量，通過對鋁含量的分析，明確蜂蜜中鋁含量分布特點，為蜂蜜中鋁的風險監測評估提供數據支撐[5]。

2 實驗部分

2.1 設備與試劑

微波消解儀：TOPEX；中國屹堯；電感耦合等離子體質譜儀：ICP-MS 7900，Agilent Technologies。

硝酸：優級純，北京化學試劑所；氬氣(Ar)：氬氣(≥99.995%)或液氬；

氦氣(Ar)：氦氣(≥99.995%)；鋁單元素標準溶液(GBW(E) 080219)，中國計量科學研究院；鍺單元素標準溶液(GSB 04-1728-2004)，國家有色金屬及電子材料分析測試中心。

實驗用超純水:電阻率為18.2 MΩ · cm的超純水。

2.2 檢測方法

2.2.1試樣制備

從北京各大型商場、超市、市場、露天攤購買250份蜂蜜，其中包含不同品種的春、夏、秋、冬蜂蜜，放入干凈的分裝盒中，標明標記，冰箱保存備用。

2.2.2試樣消解

采用微波消解的前處理方式，取0.5g(精確至0.001g)與微波消解內罐中，加入10mL硝酸，加蓋放置24小時(蜂蜜含糖分高，所以浸泡時間至少24小時)，旋緊外套，放入微波消解儀內(消解參考條件見表1)，消解完成后，冷卻至室溫，緩慢旋松外套，取出內罐，用少量水清洗內罐、內蓋，合并洗液于25mL容量瓶中，混勻備用，同時做空白試驗。

表1 樣品微波消解參考條件

2.2.3試樣測定

參照國家標準GB 5009.268-2016《食品安全國家標準 食品中多元素的測定》中第一法電感耦合等離子體質譜法(ICP-MS)[6]對采集的蜂蜜進行分析測定鋁元素的含量。

配制標準采用有證鋁標準物質，鋁單元素標準溶液(GBW(E)080219)，用(5+95)硝酸溶液逐級稀釋配制成標準溶液系列，鋁元素質量濃度為0、0.10、0.50、1.00、3.00、5.00 mg/L, 鍺單元素標準溶液(GSB 04-1728-2004)1.0 mg/L為在線內標測定樣品中鋁含量，標準曲線譜圖見圖1。

圖1 鋁單元素標準曲線

采用電感耦合等離子體質譜儀(ICP-MS)進行測定，儀器參考條件見表2。

表2 ICP-MS操作參考條件

3 結果與討論

3.1 蜂蜜中鋁含量測定結果

以鋁元素濃度為橫坐標，其響應值為縱坐標建立標準曲線，曲線范圍、線性方程、相關系數、檢出限見表3，蜂蜜中鋁含量結果見表4。

表3 鋁元素曲線范圍、線性方程、相關系數、檢出限

表4 蜂蜜中鋁含量測定值

選取不同類別不同品種的蜂蜜進行1倍檢出限和2倍檢出限，即加標量為2.0 mg/kg和4.0 mg/kg兩個梯度進行加標回收，回收率值在80%～110%范圍內，滿足實驗室檢測質量控制要求，加標回收測定結果見表5。

表5 蜂蜜中鋁含量加標回收(n=3)

3.2 鋁含量分布情況分析

250份蜂蜜樣品的鋁含量測定結果表明，市售蜂蜜鋁含量值均較低且均為本底含量。未檢出份數為115份，未檢出率46%；含量值小于5.0 mg/kg為184份，占比73.6%；含量值小于10.0 mg/kg為244份，占比97.6%；有2份樣品鋁含量值大于10.0 mg/kg；4份樣品鋁含量較高，分別為79.8 mg/kg，98.4 mg/kg，116.3 mg/kg和200.8 mg/kg。GB 2760-2014食品安全國家標準食品添加劑使用標準[7]里規定了部分食品類別明確的限量標準，包括豆類制品、面糊、裹粉、煎炸粉、油炸面制品、蝦味片、焙烤食品鋁的殘留量小于100 mg/kg，腌制水產品(僅限海蜇)鋁的殘留量小于500 mg/kg，所列類別雖沒有包括蜂蜜，但是蜂蜜中鋁的殘留量可作為蜂蜜是否摻假或者人為制造依據之一。

3.3 討論

蜂蜜中的鋁的殘留量主要來自自然界本身含有的鋁，即其本底值，由于地域土壤環境的差異和生長條件的不同，導致不同種類蜂蜜本底值有所差異[8]，但差異很小且含量值較低。正常的蜂蜜加工工藝為原料蜜搜集、選配融化、過濾、真空濃縮、冷卻、包裝等步驟，整個加工工藝對鋁殘留量的貢獻率極低甚至沒有，因此蜂蜜中鋁殘留量的主要來源為人工添加。所以鋁殘留量值可作為溯源蜂蜜的真實性的依據之一，可以間接佐證是否為勾兌或者造假蜂蜜。本試驗測定的鋁含量較大的幾個蜂蜜，追溯其購買地點，均為流動攤販，沒有固定包裝和產品標識，而正規廠商且較大品牌的蜂蜜其鋁殘留量值均較低，因此建議消費者在購買蜂蜜時選擇正規廠商或來源可靠的蜂蜜進行食用。