水質自動站質控研究
——以鎮江市為例

秦 勤，王 玲

(1.江蘇省鎮江環境監測中心，江蘇 鎮江 212000；2.江蘇陽恒化工有限公司，江蘇 南通 226532)

1 引言：

水質自動監測站目前運用十分普遍，江蘇省共有200多個水質自動站[1]。水質監測系統[2]是一套多指標自動分析系統，從樣品的自動采集、處理、分析到數據的傳輸、保存，具有及時、有效的特點。給水質監控工作提供了便利，有利于及時發現污染事故，掌握水質情況。水質監測系統常見監測項目包括五參數(pH值、水溫、濁度、溶解氧、電導率)、氨氮、高錳酸鹽指數、總磷和總氮。目前，水質自動站的運維管理主要采取省生態環境廳、省環境監測中心、駐市環境監測中心和運維公司四方負責運營的方式[3]，實行日質控、周核查、月質控等多級質控措施以及儀器關鍵參數上傳、遠程控制等組成的多維度質控體系，以保證地表水水質自動監測站數據質量。駐市環境監測中心主要負責巡查、人為干擾排除以及盲樣考核[4]、儀器與手工監測的數據比對、系統集成干預檢查、加標回收率考核，本文就以鎮江市某自動站連續5個月，氨氮、高錳酸鹽指數和總磷盲樣考核及儀器與手工監測的數據比對結果進行分析。

2 比對方法、評價方法及評價標準

2.1 比對方法

2.1.1 盲樣考核

選擇環保部環境標準樣品，按照說明書要求進行稀釋，由自動站儀器現場一次性做出濃度值，與標準樣實際濃度進行比對[5]。

2.1.2 儀器與手工監測的數據比對

手工樣品與自動樣品均為同時間、同位置樣品，采樣后加入固定劑，在有效時間內送實驗室進行分析，自動監測氨氮采用水楊酸分光光度法或氨氣敏電極法、總磷采用鉬氨酸分光光度法、高錳酸鹽指數采用高錳酸鉀滴定法。手工氨氮采用水楊酸分光光度法、總磷采用鉬氨酸分光光度法、高錳酸鹽指數采用高錳酸鉀滴定法[6]。

2.2 評價方法

盲樣考核：

(1)

儀器與手工監測的數據比對：

(2)

式(1)、(2)中Cx為實驗室分析結果；C為自動監測結果。

2.3 評價標準

盲樣考核見表1[7]。

表1 盲樣考核

儀器與手工監測的數據比對見表2[8]。

表2 儀器與手工監測數據比對

除湖庫總磷外，當自動監測結果和實驗室分析結果均低于 BⅡ時，認定比對實驗結果合格。當湖庫總磷自動監測結果和實驗室分析結果均低于 BⅢ 時，認定比對實驗結果合格。

3 比對結果

盲樣考核結果見表3。

表3 盲樣考核結果

儀器與手工監測的數據比對結果見表4。

表4 儀器與手工監測數據比對結果

4 結果與分析

盲樣考核結果中，合格率為100%；儀器與手工監測的數據比對結果中，總合格率為80%，高錳酸鹽指數合格率為80%，氨氮合格率為100%，總磷合格率為60%。盲樣考核合格率較高，而儀器與手工監測合格率較低，分析原因：①懸浮物和藻類可能在管道附著的影響[9]：氨氮和總磷皆為分光光度法，高錳酸鹽指數利用比色法判定滴定終點，自動監測儀器中懸浮物或藻類的存在會產生一定的影響，因而建議定期清洗儀器管道。②手工與自動監測方法及使用溶液不同的影響[10]：顯色劑的廠家、批次不同皆可能影響測定結果，造成一定的誤差。③濃度較低的情況下比對更難[11]：由于鎮江大多為三類水[12]，污染物濃度本身較低，誤差標準要求較嚴格，所以使得合格率降低。④實際運輸途中可能產生的影響[13]：手工樣品非現場做樣，要經過加固定劑保存和運輸的過程，樣品會受溫度以及空氣中所含的氧氣及細菌等影響，產生物理、化學及生物效應，影響了測定項目的含量和濃度。地表水具有開放性[14]、隨機性，自動監測和手工監測必然會出現一定的差異性，在實際工作中[15]，自動監測的結果作為定性參考值，定量建議采用實驗室標準方法進行測定。