香精緩釋技術在日用化學品中的應用研究

周 偉 劉 英

(納愛斯浙江科技有限公司，浙江杭州，310051)

隨著居民收入和消費水平的提高，消費者對于日用化學品的香氣以及香氣的持續性需求也越來越高。相比普通的日用化學品，香氛型日用化學品的香氣在織物或身體上停留的時間更長，滿足消費者日常使用需求的同時還擁有持續留有余香的效果，近年來成為深受消費者青睞的日用化學品之一。選定與消費者喜好相符的香精的重要性已經融入日用化學品的開發設計當中。除日用化學品本身的香氣需符合消費者需求之外，日用化學品留香時間的長短也是消費者的關注點之一，正成為衡量一些日用化學品性能優劣的重要指標。

為了提高日用化學品的留香時間，一種簡單的方法是提高香精的用量。單純提高香精用量的弊端也是顯而易見的，比如過度濃郁的香氣常常引起消費者的反感和不適，而香氣的持續性卻沒有獲得預期效果。想要延長香精的留香時間，除了需要降低香精自身的揮發度外，還可以通過香精緩釋技術人為地控制日用化學品中香氣成分的釋放過程[1-6]。

1 香精緩釋技術

緩釋技術是一種物質控制釋放技術，通過特定措施減緩目標物在預期時間內的釋放速度，使其在體系內維持一定的有效濃度[7]。緩釋技術在醫藥領域應用比較廣泛，近年來逐漸應用到日用化工領域，主要用于緩釋香精。香精通過吸附、包裹作用負載在某種載體上，以達到提高香精的貯存穩定性、延長香精的留香時間的目的，香精緩釋技術的主要負載形式有四種類型：吸附型、膠囊型、基質型以及混合型。

1.1 吸附型

吸附型主要是通過活性炭、多孔硅材料、環糊精、多孔淀粉等多孔材料吸附香精，從而達到留香效果。吸附型香精緩釋技術，其工藝簡單、成本低廉，但對香精的封閉性差，留香強度低、留香時間一般較短。

劉德榮等[8]以丙烯酸和丙烯酸酯類進行共聚，然后用環氧氯丙烷同時進行共聚分子間及共聚分子與纖維素之間的兩種交聯，在纖維素上形成單分子層交聯丙烯酸酯的自膨潤型吸油網格結構，并用具有這種網格結構的材料來吸附香精，以此延長香精在織物上的留香時間。研究結果表明，這種結構對油性香精具有非常好的留香作用，最長留香期為96天。張艷等[9]采用多孔淀粉吸附法制備了具有一定緩釋性能的香精緩釋制劑。其研究結果表明，吸附在多孔淀粉中的香精在初期表面階段釋放符合一級反應動力學，微孔階段釋放符合二級反應動力學。王穎等[10]研究了不同條件對活性炭顆粒吸附茉莉香精的影響，并測試了活性炭香精復合材料的緩釋性能。結果表明，復合材料的香精釋放行為以微孔內釋放為主，符合二級動力學，具有良好的緩釋性能和長久的留香效果[11]。

1.2 膠囊型

膠囊型是通過采用高分子不溶性壁材，用化學或物理手段進行包合封閉香精來提高留香效果的，依據膠囊尺寸大小可分為微膠囊、納米膠囊。膠囊型緩釋技術，其工藝復雜，留香強度可調節，且留香時間一般較長。

潘勇軍等[12]通過界面聚合方法，在水包油體系中以聚氨酯為囊壁材料將香精包覆形成一種微膠囊，其制備的緩釋型香精微膠囊的留香時間超過13 h。肖超鵬等[1]以三聚氰胺-甲醛樹脂為壁材，苯乙烯-馬來酸酐共聚物為乳化劑，采用原位聚合法制備了一系列香精微膠囊。其研究結果表明，香精微膠囊的緩釋性能隨壁材用量的增加而增強，隨著香精添加量和乳化轉速的增加而減弱；當壁材質量16 g、芯材添加量60 g、乳化轉速為14 000 r/min時，制備的香精微膠囊含香率高，留香期長。胡靜等[13]通過原位聚合法制備了聚氰基丙烯酸正丁酯包覆玫瑰香精納米膠囊，得到的納米膠囊平均粒徑為50～60 nm，其耐高溫性高于普通玫瑰香精，具有良好的穩定性和緩釋性。余林林等[14]采用界面聚合法，以聚脲為壁材包覆薰衣草香精，制備得到呈規則球形結構的薰衣草納米膠囊。該納米膠囊表面形貌光滑致密，具有明顯的核殼結構，平均粒徑為131.7 nm，具有良好的熱穩定性和緩釋性能。

1.3 基質型

基質型主要是采用高分子材料等作為基材，香精以溶解或分散的形式與基材結合在一起，通過水分、UV、pH、溫度、電解質等因素將基質材料分解或磨蝕而釋放香精達到留香效果的，包括留香珠及其他香精微粒。基質型香精緩釋技術，其工藝適中，對香精的封閉性較好，留香強度可控，留香時間一般也較長。

何屹等[15]以聚乙二醇/硬脂酸復合體系為基質型緩釋材料，以陳皮/薄荷復合香精為被緩釋香精，研究了基質的常溫鎖香機制和香精緩釋機制。其研究結果表明，香精加入基材后，基材對香精的釋放存在明顯的抑制作用。專利[16]CN 111604013 A公開了一種利用聚乙二醇長鏈烷基酰胺實現香精緩釋的方法。其制備的香精固體微球可以直接作為香味劑使用或加入其他產品中，達到香精使用量更少，但香味更持久的效果。范茗等[6]使用脂肪醇復合海藻酸鈉作為基質，通過制備脂肪醇乳液的方法負載油溶性香精，通過將乳液滴加到氯化鈣溶液中形成凝膠球并浸泡殼聚糖溶液后干燥制備香精顆粒。這種香精顆粒能對溫和的溫度刺激做出響應，可以通過調整溫度實現香氣的快速釋放。胡靜等[17]用海藻酸鈉和羥丙基-β-環糊精兩種基材分別包覆桂花香精，制備出形態最佳，粒徑大小為2.2 mm的香精微粒。通過不同基材的香精微粒復配實驗，確定了洗滌劑用香精微粒的最優配比，實現了香精在織物上的長效留香。

1.4 混合型

混合型是隨著技術手段的發展而出現的，可以彌補單一技術的不足，簡化技術實現的工藝，進一步提高留香時間。

肖秀嬋等[11]以淀粉和β-環糊精為原料制備了淀粉-β-環糊精復合微球，并對比了淀粉微球和淀粉-β-環糊精復合微球對茉莉花香精主要成分二氫芳樟醇的緩釋效果。其研究結果表明，淀粉-β-環糊精復合微球吸附率明顯大于淀粉微球，且淀粉-β-環糊精復合微球吸附香精分子的吸附率隨微球加入質量的增加而增大。許東穎等[18]以魔芋葡甘聚糖、黃原膠共混多糖為載體，進一步復配β-環糊精得到復合干凝膠，以香蘭素為模型香精，制備了裝載香精的復合凝膠。其研究結果表明，在pH分別為5、7和9的緩沖液中，復配β-環糊精的復合凝膠中的香蘭素12 h后累積釋放率較空白復合凝膠低，復配β-環糊精的復合凝膠具有更好的緩釋作用。崔雨琪等[19]以活性炭為吸附劑、聚乳酸為膜包覆材料，制備了聚乳酸–活性炭–異戊酸乙酯復合膜，利用聚乳酸膜包裹活性炭表面，幫助阻擋活性炭孔道中吸附的香精香料的揮發，有效減緩低沸點、高揮發性香料異戊酸乙酯的快速散失，解決了直接加異戊酸乙酯香氣失效的問題。

2 香精緩釋技術在日用化學品中應用

2.1 洗衣粉中應用

郭俊華[20]利用聚乙烯基吡咯烷酮、低取代羥丙基纖維素、納子能活性強效洗滌助劑將液體香精通過吸附混合工藝配制后，研制出一種具有緩釋性的粉末型乳化香精。這種香精在冷、熱水中均可速溶，擴散性好，而且在不同的pH范圍內乳化性能穩定。用于洗衣粉中，洗衣粉不僅具有良好的抗再沉積性和防串色效果，還極大提高香精的留香及緩釋性，彌補了普通香精揮發快、留香時間短的缺憾。彭姣鳳等[21]以聚乙二醇作為分散載體，采用熔融分散法制備了具有水速溶性、包載香精的納米分散體膠囊，并將包載青蘋果的納米分散體膠囊添加到洗衣粉中。模擬實際應用結果表明，棉織毛巾用該洗衣粉洗滌后可顯著延長留香時間。

2.2 洗衣液中應用

郭俊華[22]采用復凝聚法，先將液體香精制備成微乳化香精，再以明膠、阿拉伯膠為壁材進行凝聚反應，最后用多聚甲醛對微膠囊縮合固化制備出香精微膠囊。該微膠囊用性能優良的分散懸浮劑進行懸浮分散后形成香精微膠囊懸浮劑，并將香精微膠囊懸浮劑應用于洗衣液中對織物進行模擬洗滌。其研究結果表明，香精微膠囊懸浮劑的香精經聚合包覆包裹作用，抑制了香精的揮發性損耗，織物上的香氣濃度下降速度比較遲緩，延長了留香時間，5.5 d后織物上還有微量香氣。

2.3 柔順劑中應用

李學靜等[23]研究了香精在不同結構的層狀液晶乳液中的緩釋效應，討論了層狀液晶乳液的結構對香精從層狀液晶向衣物柔順劑中緩釋的影響。其結果表明，球形層狀液晶可用于柔順劑中的香精緩釋。

2.4 空氣清新劑中應用

羅文莉等[24]以丁香、薄荷精油和陳皮浸膏為主要成分，利用微膠囊包合技術制備了一種空氣清新劑，其留香時間為40 min，顯著優于未用微膠囊技術生產的市售噴霧劑型空氣清新劑的留香時間（25 min）。

2.4 洗發水中應用

牛麗娟等[25]以陽離子聚合物在洗發水中的絮膠和沉積技術為基礎，對比研究了陽離子聚合物對不同香精的沉積效果和留香效果。其研究結果表明，陽離子瓜爾膠和丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨/丙酰胺共聚物可以形成獨特的絮膠。該絮膠可以減緩香精分子的揮發效率，實現香精持久的留香效果，同時還能顯著改善香波整體的調理表現。

3 留香性能評價方法

日用化學品的留香時間長短可以通過留香性能評價方法進行評價，主要的評價方法有：感官評價法、質量衰減法、儀器分析法。其中，感官評價法可以判斷香氣可保持的最長時間，質量衰減法可以精確表征香精成分的揮發規律，儀器分析法可以定量分析香精中特定成分的含量變化。

3.1 感官評價法

將日用化學品模擬實際應用條件將產品或其作用對象暴露于空氣中，每隔一段時間由一定數量、事先經過聞香實驗篩選過的人員，以嗅辨的方式來鑒別香精的留香強度，直至香味消失，然后以數學方法進行統計處理，最后可確定日用化學品在應用條件下的留香時間。

3.2 質量衰減法

將一定質量的日用化學品模擬實際應用條件暴露于滿足一定溫度、濕度條件的環境中，每隔一段時間監測其質量，直到質量恒定，可確定日用化學品在應用條件下的香氣釋放速率及留香時間。

3.3 儀器分析法

將一定量的日用化學品或一定數量、經過模擬實際應用條件處理的日用化學品作用對象，暴露于滿足一定溫度、濕度條件的密閉環境中，每隔一段時間捕集其散發出來的香精用氣相色譜檢測濃度或每隔一段時間以特定溶劑萃取產品或其作用中的香精用紫外分光光度計測吸光度，直至香精濃度恒定或為0，可確定日用化學品中特定香精成分在應用條件下的釋放速率及留香時間。

4 展望

根據香精緩釋技術的不同，將香精緩釋體系分為四類：吸附型、膠囊型、基質型以及混合型。香精緩釋技術具有提高香精穩定性、延長留香時間的優點，但應用于日用化學品中仍然有許多方面值得深入研究。比如，需要尋找更好的載體材料，使其與香精有較好的親和力，同時與被作用對象也有較強的吸附力；需要優化香精微膠囊、香精微粒的制造工藝，降低香精微膠囊、香精微粒的生產成本，促進香精緩釋技術在日用化學品中的普及。

目前，消費者對多功能產品的需求會不斷增加，日用化學品不再是一種滿足消費者單一功效需求的產品。隨著新型香精緩釋技術的開發以及對香氣功效性研究的進一步發展，將會進一步開發出可以提供更強、更持久香氣的技術和產品。