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藜麥的營養功能及其蛋白和皂苷提取的研究進展

2021-09-10 07:22:44商海軍蔣麗君於春江本利閆曉明
中國食物與營養 2021年4期

商海軍 蔣麗君 於春 江本利 閆曉明

摘 要:綜述了藜麥的營養成分、生物活性物質、藜麥蛋白質和皂苷提取技術的研究進展,為藜麥的進一步研究和產品開發提供科學依據。

關鍵詞:藜麥;營養成分;生物活性;蛋白質;皂苷

藜麥是古老的安第斯糧食作物,生長于高海拔山區,具有抗寒、抗旱、抗貧瘠和高鹽堿土的特點[1-5]。由于藜麥富含蛋白質、礦物質、脂肪酸和維生素等[6-8],NASA將它作為理想的“太空糧食”[9-10]。2013年設為國際藜麥年,藜麥被認定是未來最具潛力的作物之一。目前,中國的青海、甘肅和山西開始了種植[11-13]。研究表明,藜麥不僅富含營養成分,還含有多酚、皂苷、黃酮等生物活性物質,具有很強的抗氧化能力[14-15]。本文綜述了藜麥的營養成分、生物活性物質、藜麥蛋白質和皂苷提取技術的研究進展,為藜麥的進一步研究和產品開發提供科學依據。

1 藜麥的營養成分

1.1 蛋白質

藜麥具有豐富的蛋白質,特別是富含必需氨基酸。除了人類必需的九種必需氨基酸外,它還包含很多非必需氨基酸,尤其是賴氨酸[16]。球蛋白和清蛋白是藜麥主要的蛋白質,谷蛋白很少,避免了過敏反應。藜麥在蛋白質方面還有另一個優勢,蛋白質一般在谷類的外層,去皮過程中很容易消除,而藜麥蛋白在胚胎中[17],去皮幾乎不受影響。Wright等[18]在研究中測定甜藜麥和苦藜麥的蛋白含量分別為14.8%和15.7%,高于大米和玉米等。Ogungbenle[19]對加拿大藜麥做了營養評價試驗,測定蛋白含量有13.5%,含量高于大部分谷物。受生長的環境、測量的方法和它的基因型影響,藜麥蛋白含量存在高低。Ferreira等 [20]測定了78份取自秘魯、巴西以及玻利維亞的藜麥,構成校正集和預測集,測定的蛋白含量分別為(23.94%±5.04%)和(24.0%±3.05%)。

1.2 礦物質

藜麥富含礦物質,有著豐富的微量元素,尤其是鈣、鎂和鐵的含量遠高于其他谷物[21-22]。其中,鈣含量為275~1 487 mg/kg,大約是小麥的2倍,鎂含量為260~5 020 mg/kg [23]。Nascimento等[24]對藜麥礦物質元素含量進行檢測,結果顯示為鉀6 640 mg/kg、鈣440 mg/kg、鎂1 970 mg/kg、磷4 680 mg/kg、鐵54.6 mg/kg、鋅29.3 mg/kg、銅5.9 mg/kg、錳19.5 mg/kg。藜麥礦物質含量豐富,分布在藜麥的不同部位。Konishi等[25]發現,胚中富含鎂和磷,表皮中含有大量的鈣,而鉀主要分布在表皮和胚中。

1.3 脂肪

藜麥的脂肪酸含量比玉米高,尤其是含有大量不飽和脂肪酸,約為89.4%,還含有α-亞麻酸和亞油酸,分別達到3.8%~8.3%和48.2%~56.0%[26],這些必需脂肪酸是人體無法合成的,比其他谷物更適合人體健康需求。亞油酸和亞麻酸代謝產物EPA、DHA和ARA,在預防和治療前列腺素、動脈粥樣硬化、血栓形成等中起著重要作用[27]。鑒于藜麥9.5%的脂肪含量,可以作為油脂提取物的潛在資源[28]。

1.4 維生素

藜麥是一種含量豐富的維生素原料,含有維生素B、維生素C、維生素E以及葉酸。其中每100 g谷物中所含的維生素B2占小孩每天需求的80%和大人需求的40%[15]。藜麥中的大多數維生素含量都高于典型的谷物作物,Kozio等[29]比較并分析了藜麥、大麥、小麥和大米的維生素含量,結果顯示,藜麥煙酸含量較低,但具有較高的維生素B2、維生素E和維生素C含量。不同顏色的藜麥,維生素含量是具有差異的,Tang 等[30]比較分析了3種顏色藜麥的維生素E含量,其中黑藜麥含量最高。藜麥還富含葉酸,比燕麥和大麥含量更高。

1.5 碳水化合物

藜麥中碳水化合物含量在58.3%~74.7%之間,其中淀粉含量占60.4%[26]。藜麥淀粉是由單個和聚合的淀粉顆粒組成,Rubles等[31]觀察到,藜麥外胚乳中的淀粉聚合物由20 000個淀粉顆粒組成,有1個包裹這些淀粉顆粒的基質,被胃蛋白酶分解后釋放的淀粉顆粒的平均粒徑約為1.3 μm。藜麥還含有多種糖類,Ogungbenle[19]研究了藜麥粉中糖的組成和含量,并認為其中含量最高的是D-木糖,約為120.0 mg/100 g,葡萄糖和果糖的含量低,分別為19.0、19.6 mg/100 g;藜麥還含有大量麥芽糖,約為101.0 mg/100 g。藜麥的膳食纖維與許多全谷物食品含量相當[32]。申瑞玲等[33]測定4種藜麥膳食纖維含量,結果顯示,平均含量是12.9%。藜麥膳食纖維有可溶性和不可溶性,絕大部分為不可溶性。L.M.Lamothe等[34]檢測發現,藜麥膳食纖維78%為不溶性,可溶性占22%。膳食纖維是植物食品不可消化的一部分,對于良好的消化和預防便秘起著重要作用。

2 藜麥的生物活性成分

藜麥除了豐富的營養成分外,植物中還有源自這些基本有機物的次生物質。藜麥中主要的次生物質是黃酮、皂苷、多酚和植物甾醇等。

2.1 皂苷

在藜麥中皂苷是抗營養因子,它由甾體或三萜類苷元和一種或多種糖組成。齊墩果酸、美商陸酸和常春藤型是主要的皂苷元,糖類有阿拉伯糖、葡萄糖和半乳糖[5]。Burnouf-Radosevich等[35]通過GC-MS對2種烏蘇烷和7種齊墩果酸三萜皂苷進行測定,判定藜麥中主要的三萜皂苷是齊墩果酸和常春藤皂苷。藜麥皂苷的含量大于0.11%為苦藜麥,小于0.11%即為甜藜麥[28]。藜麥的外層種皮富含苦皂苷,攝入時會產生毒性,因此在食用前必須先浸泡并脫殼[27,36]。藜麥皂苷的含量還與多種因素有關,例如藜麥品種、環境和土壤濕度。Soli-Guerero等[37]觀察土壤濕度不一樣的Chucara和Sajama藜麥的生長情況,發現濕度高,藜麥中的皂苷含量較低,皂苷含量在不同生長期間也不一樣。藜麥皂苷有抗氧化、抑菌和抗腫瘤的功能,并且還可以抑制脂肪形成。Stuardo等[38]對藜麥皂苷的抗菌性進行研究,觀察到堿處理后的皂苷抑菌生長和抑制孢子萌發的效果更好,真菌細胞膜也被破壞。Estrada等[39]研究觀察到藜麥的皂苷可以和鼻子或胃中的卵清蛋白或霍亂毒素協同作用,并加強肺部、血清和腸道中免疫球蛋白的免疫反應。

2.2 黃酮

藜麥富含黃酮,約為36.2~144.3 mg/100 g[40],以苷類為主,有槲皮素、山奈酚、異鼠李素等。Zhu等[41]和Repo-Carrasco-Valencia等[42]發現,槲皮素和山奈酚是藜麥中的主要類黃酮,Zhu在其中分離6種黃酮苷并鑒定,得到4種山奈苷和2種槲皮素。品種不一樣的藜麥的黃酮含量存在差異,Hirose等[43]使用HPLC研究4種藜麥的黃酮苷,觀察到山奈酚和槲皮素含量相差明顯。黃酮具有多種藥理作用,如降血壓和血脂、抗氧化和抗癌等[44]。Gawlik-Dziki等[45]在藜麥葉片提取物山奈酚、芥子酸和異鼠李素等的體外活性研究中,發現藜麥葉片具有抗氧化特性,并能抑制癌細胞的增殖等作用。

2.3 多酚

酚類由芳香烴環和羥基構成,具有穩定的化學結構和較高的抗氧化活性[46],是一種有生物活性的次生代謝產物。Hirose等[43]在研究分析藜麥總多酚含量和DPPH自由基清除關系中,發現呈正相關,表明有抗氧化作用。Pas′ko等[47]在研究中也得到多酚的含量和抗氧化有著正相關關系。Alvarez-Jubele等[48]進一步認為,藜麥中的總多酚主要含有山奈酚和槲皮素。同時,多酚有抗癌、減少心血管疾病和降低血糖等作用[49]。

2.4 植物甾醇

植物甾醇結構類似于膽固醇,屬于脂溶性化合物,可以降低血清以及讓人體膽固醇保持平衡。藜麥種子中的植物甾醇含量可達到118 mg/100 g,其主要成分有菜油甾醇、豆甾醇和β-谷甾醇[50]。Graf 等[51-52]分別測定了植物甾醇在 17 個不同藜麥中的含量,最后檢測結果在(138±11)~(570±124)μg/g之間,蛻皮甾醇占的比例為71.6%~90.0%。另外,還具有抗氧化、抗癌、抗炎等作用[53]。

3 蛋白和皂苷的提取現狀

3.1 蛋白的提取現狀

藜麥富含蛋白質,而提取藜麥蛋白在產品開發和利用上具有重要作用。目前為止,植物蛋白提取的主要方法有堿溶酸沉法[54]、生物酶法[55]、有機溶劑法[56]以及復合酶協同超聲法[57]。

3.1.1 堿溶酸沉法 堿溶酸沉法提取主要是通過添加堿液使植物中的蛋白質到達等電點,并發生沉淀,后經過水洗、加酸調節pH至中性制成蛋白粉[58]。2018年,王棐等[59]以脫殼藜麥為原料,使用堿溶酸沉法提取蛋白,在最佳反應條件下,其提取率是67.13%,純度是78.30%。Brinegar等[60-61]對實驗條件進行了優化,使用堿溶性酸沉淀法對11S型球蛋白進行了分離和提取,結果顯示,pH不同造成的蛋白沉淀對藜麥蛋白的提取影響較大,得到的提取產物也大不相同。

3.1.2 生物酶法 生物酶法提取植物蛋白質,主要包含兩種原理,一種是通過添加適當的非蛋白酶,對原料中的纖維素、淀粉、果膠和脂肪等進行特異性酶解,使其和目的蛋白分離從而使被包裹的蛋白質得到釋放[62],程飛等[63]利用脂肪酶將米渣先進行脫脂,后用纖維素酶和α-淀粉酶混合脫去了原料中殘留的淀粉、纖維素以及少部分未分離完全的葡萄糖、糊精等物質,通過離心和噴霧干燥制得了米渣分離蛋白,提取率約為94%~97%,該米渣分離蛋白蛋白質含量約為86.63%。

另一種則是利用蛋白酶將目標蛋白進行水解將蛋白質多肽鏈水解為短肽鏈,在提高蛋白質消化率的基礎上達到分離蛋白的目的[64],尹佳等[65]為了能夠最大限度地提取葡萄籽蛋白質并盡量避免蛋白質與酚類物質的結合,從而使蛋白質的顏色和消化性呈現良好狀態,使用了水酶法提取葡萄籽中的蛋白質,其中用到的酶制劑是木瓜蛋白酶,在確定最佳工藝參數的情況下,其最佳提取率為67.85%,且通過該方法提取的蛋白色澤淺、變性程度低、蛋白質量好,提取效果滿足期望值。

3.1.3 有機溶劑法 有機溶劑法的原理是溶于水的有機溶劑可以降低介電常數,蛋白質在水中的溶解度降低,從而使蛋白質析出[66]。楊柳等[67]采用90%乙醇提取玉米醇溶蛋白,并對提取的蛋白進行了脫色處理,在最佳實驗條件下,最終提取得率高達78.94%。 Chew等[68]利用有機溶劑產生的相分離過程對微藻蛋白進行了提取,以硫酸銨和丁醇為溶劑,加以微波輔助,最終微藻蛋白質回收率為63.2%。

3.1.4 復合酶協同超聲法 復合酶可以避免單一酶的缺點,如細胞壁去除率低和專一性等[69],而超聲波可以加速分子運動,使有效成分在物質中更易溶出,進一步提高了蛋白質的提取率[70]。田格等[57]從藜麥種子中提取蛋白質,使用比例為4∶6的纖維素酶與糖化酶、酶解溫度為50.06 ℃、pH為5.03、酶解時間為70.59 min,添加的酶量為427.18 U/g,在此條件下,最終蛋白質提取率為76.82%,比堿溶性酸沉淀法提取藜麥蛋白要高約9%[59]。

3.2 皂苷的提取現狀

皂苷具有抗菌、抗氧化和抗病毒等作用[71]。由于皂苷的復雜結構和極性高,提取分離技術尚未得到突破。目前使用的皂苷提取方法為溶劑法[72],此外,還有超聲波法[73]、微波萃取法[74]、超臨界流體法[75]和復合酶協同超聲法[76]。

3.2.1 溶劑法 溶劑提取方法基于“相似溶性”原理,利用溶解性不同,從中溶解出活性成分,常用的溶劑是甲醇和乙醇。梁霞等[72]使用乙醇回流法對藜麥皂苷進行提取,通過優化,最佳條件是固液比 1∶78 (g/mL)、提取時間 125 min、乙醇體積分數90%、提取溫度 72.0 ℃,皂苷的提取量為15.80 mg/g。馮煥琴等[77]利用甲醇回流和乙醇回流兩種方法提取皂苷并進行比較,皂苷提取量分別為 3.81、3.18 mg/g。李成等[78]用這種方法提取并制備了兩頭尖總皂苷,然后利用了皂苷在丙酮-乙醚溶液中的低溶解度的特殊性質使其沉淀。

3.2.2 超聲波法 超聲波法是依靠聲波產生空化,熱和機械效應來破壞物料細胞結構,從而使溶劑盡快滲透進去,減少提取時間,提高提取率[73,79]。趙亞東[80]對藜麥皂苷使用超聲進行提取,在提取溫度為45 ℃、乙醇濃度為90%、液料比為15∶1(mL/g)、提取時間為20 min和超聲400 W條件下,皂苷的提取量為1.157 4 mg/g。杜靜婷等[81]在藜麥麩皮皂苷提取中,確定最優提取情況為超聲時間33 min、乙醇濃度為74%、料液比1∶39 (g/mL),皂苷的提取量為23.37 mg/g。

3.2.3 微波萃取法 微波輔助萃取是一種新型的輔助萃取技術,其主要利用微波來增強固液萃取。楊潔等[74]利用微波輔助提取藜麥皮總皂苷,優化影響提取因素,液料比為32∶1(mL/g)、微波455 W、乙醇濃度為68%、微波時間為10 min,皂苷的提取量為26.33 mg/g。Gianna等[82]利用異丙醇-水和乙醇-水分別對藜麥皂苷進行微波提取,在最優條件下,前者的提取率為91.8%,后者為57.1%。

3.2.4 超臨界流體法 將溫度和壓力施加到超臨界流體,使其滲透到細胞內部,從而提取目標物。呂曉玲等[75]使用二氧化碳超臨界技術提取茶皂素,并研究了該方法工業化的可行性。葛歡等[83]使用二氧化碳超臨界技術從黃山藥中提取薯蕷皂苷,比傳統方法的提取率高了1.5倍,生產周期縮短很多。

3.2.5 復合酶協同超聲提取 由于單一酶的專一性,因此細胞壁的破損率不高。考慮到藜麥種皮還含有大量的纖維素和果膠等,雷蕾等[76]使用復合酶超聲波提取藜麥種皮皂苷,以藜麥皂苷的提取率為指標,優化實驗條件,在總酶用量為 1.5%、纖維素酶∶果膠酶為 3∶2、酶解溫度為 50.5 ℃、pH 為 5.5、酶解時間為15 min條件下,提取率達到85.32%,比單一酶協同超聲提取高4%左右。

4 展望

隨著人們對健康營養飲食的追求,國內外對藜麥的研究越來越多。我國目前藜麥研究還處于育種、種植和初級加工階段,對藜麥的營養價值和應用研究并不多[33]。藜麥還有多種生物活性成分,需要繼續研究藜麥相關的生理功能以及加工特性,推動藜麥相關食品開發。◇

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Nutritional Function of Quinoa and Extraction Status of Quinoa Protein and Saponin

SHANG Hai-jun1,JIANG Li-jun2,YU Chun3,JIANG Ben-li3,YAN Xiao-ming3

(1 College of Food and Biological Engineering,Hefei University of Technology,Hefei 230000,China;2 College of Tea and Food Science and Technology,Anhui Agricultural University,Hefei 230000,China;3 Institute of Cotton,Anhui Academy of Agricultural Sciences,Hefei 230000,China)

Abstract:The research progress of quinoas nutritional components,biologically active substances,quinoa protein and saponin extraction technology were reviewed,which provided a scientific basis for further research and product development of quinoa.

Keywords:quinoa;nutritional component;biological activity;protein;saponin

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