冷-原子吸收光譜法與原子熒光光譜法測定朱砂中可溶性汞

左娜 王丹 劉敏

摘要：朱砂的主要成份是具有毒性的硫化汞，它在人體內能與血液中的血紅蛋白和血漿蛋白相結合，并隨血液循環進入各組織器官，因此有必要進行可溶性汞鹽的檢查。采用不同的測試方法，朱砂中可溶性汞鹽的測試結果存在差異。本文通過模擬人體胃液和腸液的條件下，采用冷-原子吸收光譜法與原子熒光光譜法測定朱砂中可溶性汞的含量，回收率、精密度、準確度的進行了分析。實驗結果表明：較之原子熒光光譜法，冷-原子吸收光譜法回收率和重復性好、精密度高，可作為朱砂中可溶性汞的優選方法。冷-原子吸收光譜法與原子熒光光譜法測定朱砂中可溶性汞分析結果：加標回收率分別為90.0%～98.5.%、85.2%-98.0%;樣品溶液的穩定性相對標準偏差分別為2.15%、2.81%。

關鍵詞：原子熒光光譜儀;冷-原子吸收;可溶性汞;朱砂;

引言：目前朱砂中可溶性汞的檢測方法主要有冷-原子吸收光譜法、原子熒光光譜法、電感耦合等離子體質譜法（ICP-MS）、比色法、測汞儀等。電感耦合等離子體質譜儀是目前最先進的檢測方法之一，檢出限較低，精密度高，重現性好，但是儀器昂貴，維護成本較高;測汞儀性能不穩定;比色法精確度偏低，尤其是對水飛朱砂，要求測定的儀器具有較高的靈敏度。本文研究旨在采用原子吸收光譜法與原子熒光光譜法測定朱砂中可溶性汞含量比對，并對回收率、重現性進行考察，靈敏準確地測定了朱砂中的可溶性汞，在臨床上具有重要的指導意義。

1.材料與儀器

1.1儀器設備及條件

原子熒光光譜儀：金索坤SK-2003A;

原子吸收光譜儀（火焰）：Agilent Technologies240FSAA;

電子天平：AL204（梅特勒-托利多公司）;

超純水機：Milli-Q（美國Millipore 公司）18.1MΩ;

恒溫水浴振蕩器：恒溫水浴振蕩器震蕩頻率選擇150次/min;

實驗前應檢查確認所需儀器、設備狀態，是否在確認或校準有效期內。

1.2試劑和溶液配制

試劑：鹽酸，優級純;氫氧化鈉，優級純;硼氫化鉀，分析純;超純水，18.1MΩ;氯化亞錫，優級純;高錳酸鉀，優級純;VC，優級純;

溶液配制：（1）人工胃液的配制：取234mL濃鹽酸加水至1升，混勻;再取16.4mL加水約800mL和胃蛋白酶10g溶解后加水至1升，混勻。

標準溶液及標準溶液配制：

A.標準溶液：購自國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院，根據實驗需要將標準儲備液稀釋成標準工作液;實驗用水均為二次去離子水;

B.標準溶液配制：用5mL大肚管吸取5.00mL汞標液于250mL容量瓶中，加入2.0g重鉻酸鉀，用5%鹽酸載流定容，混勻;此標液濃度為20.0mg/L;用5mL大肚管吸取5.00mL配好汞標液于500mL容量瓶中，用5%鹽酸載流定容，混勻;此標液濃度為0.200mg/L;用5mL大肚管吸取5.00mL配好汞標液于200mL容量瓶中，用5%鹽酸載流定容，混勻;此標液濃度為5.0000μg/L;20.0mg/L的汞標液于冰箱中可保存6個月;其余均是現用現配。

樣品：實驗測試樣品為市售朱砂1份。

1.3 實驗步驟

1.3.1前處理過程

模擬人體胃液和腸液環境稱取適量朱砂樣品，加入適量人工胃液，在37℃水浴振蕩器中浸提4h，離心15min，用0.22μm濾膜過濾，用原子熒光光譜儀、冷-原子吸收光譜法測定，同時以人工胃液做空白實驗。

1.3.2儀器的工作條件

根據方法要求選用最優儀器測量條件，冷-原子吸收光譜儀和原子熒光光譜儀測量條件見表1-1。

2.結果與討論

國際部分技術組織針對化學檢測實驗室的方法驗證與確認都提出了相關的技術要求，GB/T 27404-2008標準等文件也給出方法確認與驗證可參考的技術參數。對冷-原子吸收光譜法與原子熒光光譜法來測定朱砂中可溶性汞的含量進行分析，結果如下：

2.1準確度比對

分別準確稱取0.0400g市售朱砂3份，按實驗方法測定汞，同時做回收率實驗，結果見表2-1。

由表2-1可知，用冷～原子吸收光譜法與原子熒光光譜法測定回收率分別為90.0%～98.5%、85.2%～98.0%，相對標準偏差分別為1.06%～2.65%、2.55%～2.91%。符合實驗室分析檢測的要求。

2.2穩定性比對

將處理好的樣品溶液放置24h后再次上機測定，冷-原子吸收光譜儀和原子熒光光譜儀的樣品結果分別為1.08mg/kg和0.955mg/kg;RSD%為2.15和2.81。符合實驗室分析檢測的要求。結果見表2-2。

3.結論

本方法采用模擬人體胃液和腸液環境稱取適量朱砂樣品，加入適量人工胃液，在37℃水浴振蕩器中浸提4h，離心15min，用0.22μm濾膜過濾，用冷-原子吸收光譜法與原子熒光光譜儀測定方法回收率、精密度、準確度（正確度）試驗結果的進行了分析。分析結果：加標回收率分別為90.0%～98.5.%、85.2%-98.0%;樣品溶液的穩定性相對標準偏差分別為2.15%、2.81%。結果表明使用冷-原子吸收光譜法測定朱砂中可溶性汞靈敏度高，測定數據準確、可靠，為實現對朱砂進行全面質量控制奠定了實驗基礎。通過模擬人體胃液和腸液消化環境，對營養物質被人體吸收利用部分進行評估的方法。此實驗較之動物實驗耗費小，簡便易操作。有很強的應用性和推廣性。

參考文獻

[1]梁愛華，商敏鳳，朱砂的毒性研究概況中國中藥雜志，2005，30（4）：249～252。

[2]丁敬華.王娜.姜泓.暢蓓.孫貴范柱前衍生化高效液相色譜法測定朱砂中可溶性汞的含量[期刊論文]-化學研究2010（2）。

[3]曾克武.王旗.楊曉達.王夔朱砂溶出的體外研究[期刊論文]-中國中藥雜志2007（3）。

[4]國家藥典委員會.中國藥典.四部[S].北京：中國醫藥科技出版社2020。

譜尼測試集團股份有限公司 北京市海淀區 10000