《水質化學需氧量的測定 重鉻酸鉀法》檢測方法驗證

白玉瑋

（石家莊高新技術產業開發區供水排水公司，河北石家莊 050035）

隨著人民生活水平的不斷提高，生活污水中有機物含量也逐步增加。由于目前我國絕大多少城市沒有將工業污水和生活污水分開治理，加之某些工業廢水不含微生物，且污水中難生物降解的有機物濃度較高，所以生化需氧量不能完全反映池水質受污染的程度。因此采用化學需氧量法即在催化劑作用下，用強氧化劑重鉻酸鉀加熱氧化分解有機物。此方法氧化的有機物種類多，氧化率高，可將有機物氧化80%~100%。因此該參數是我國目前實施排放總量控制的主要指標，控制化學需氧量的排放對改善水環境有重要意義。

1 重鉻酸鉀法檢測方法與參數

對HJ 828—2017《水質化學需氧量的測定 重鉻酸鉀法》③開展方法驗證；根據HJ 168—2010《環境監測 分析方法標準制修訂技術導則》相關要求對方法檢出限、定量限，準確度、精密度、加標回收率進行驗證。

2 試劑和儀器

試劑：重鉻酸鉀溶液、硫酸亞鐵銨、試亞鐵靈、銀鹽

儀器：冷凝回流裝置、六連電爐、冷凝管

電子天平：準確至 0.0001g。

酸式滴定管：25mL或 50mL。

移液管：5mL、10mL、20mL

量筒：50mL、100mL

三角瓶：250mL

磨口三角瓶：250mL

3 方法檢出限、定量限的確定

方法檢出限為：由給定測量程序獲得的測得的量值，其對物質中不存在某種成分的誤判概率和存在某種成分的誤判概率。

方法定量限為：樣品中被測組分能被定量測定的最低濃度或最低量，此時的分析結果應確保一定的正確度和精密度。

1）根據HJ 168—2010《環境監測 分析方法標準制修訂技術導則》②滴定法測定檢出限的計算公式為：

λ：被測組分與滴定液的摩爾比；

ρ：滴定液的質量濃度，g/mol；

V0：滴定管所產生的最小液滴體積，mL；

M0：滴定液的摩爾質量，g/mol；

V1：被測組分的取樣體積，mL；

M1：被測項目的摩爾質量，g/mol；

K：當為返滴定或間接滴定時K=2。

所以經計算，檢出限為4mg/L；

定量限：4倍檢出限作為定量限。即4×4=16（mg/L）

根據實際水樣，參考方法規定本實驗室方法定量限為16mg/L。

2）精密度的驗證：在規定條件下，對同一或類似被測對象重復測量所得示值或測得的量值間的一致程度。

配制濃度為20mg/L的標準樣品，對其平行測定6次，結果見表1，并進行計算。

表1 化學需氧量精密度的檢測

通過以上檢測數據對精密度進行評估，符合GB/T 32465—2015《化學分析方法驗證確認和內部質量控制要求》《合格評定 化學分析方法驗證確認和驗證指南》相關要求。

4 準確度的驗證

4.1 國家有證標準物質的測定

選用北京壇墨標準物質中心批號為：樣品B19071992標準濃度值（mg/L）24.5±1.1，準確移取10.0mL樣品于250mL容量瓶中，用純水定容至刻度，作為檢測樣品，測定結果見表2。

表2 國家有證標準物質的檢測

通過以上檢測數據可知，有證標準物質檢測數值在證書范圍內。

5 樣品及加標回收率的計算

實際水樣及加標回收率的檢測見表3。

表3 實際水樣及加標回收率的檢測

通過以上檢測數據對加標回收率進行評估，符合GB/T 27417—2017 《合格評定 化學分析方法驗證確認和驗證指南》附錄A相關要求。

6 重現性檢測

依據GB/T 27417—2017規定重復性指在一組重復性測量條件下獲得的精密度。配制濃度為20mg/L的樣品，由同一檢測人員使用同一批試劑、儀器對其進行檢測，測試結果如見表4。

表4 重復性檢測

由測定結果只重復性為0.42%，小于10%。符合相關要求。

7 結論

通過以上驗證方法及驗證參數，在本實驗室確立的條件下，該方法的化學需氧量相對標準偏差0.6%；有證標準物質測定值在證書范圍內；加標回收率為97.7%~101%。本方法結果能滿足實驗室對地表水水樣中化學需氧量的檢測要求。