王賀建,甄 眾,孫彥廣,李智勇,董云江,鄒宗來
(天津市新天鋼聯合特鋼有限公司,天津 301500)
鋼鐵行業生產過程中產生的煙氣含有大量的污染物,其中燒結工序產生的煙氣污染物總量最大。天津市新天鋼聯合特鋼有限公司(后稱天鋼聯合特鋼)有兩臺230 m2燒結機,正常生產時單臺燒結煙氣流量在70萬Nm3/h左右,其污染物排放量占公司總排放量的50%以上。2018年5月,生態環境部發布了《鋼鐵企業超低排放改造工作方案》,將燒結煙氣顆粒物、二氧化硫、氮氧化物的排放限值分別修改為10 mg/m3、35 mg/m3、50 mg/m3,在超低排放治理工作中,燒結煙氣超低排放技術的應用起到重要意義。
本文分析了天鋼聯合特鋼燒結煙氣污染物的種類,介紹了燒結機配套的煙氣處理設施,重點論述了機頭電除塵、濕法脫硫、煙氣消白、SCR脫硝等燒結煙氣超低排放技術應用中存在的問題和影響因素,并給出了相應的解決辦法。
燒結工序主要是將各種含鐵粉料,配入適量的燃料和溶劑,經混合后在燒結機中燒結成塊的過程,其中含鐵原料種類豐富。燒結也是鋼鐵企業固體廢物再利用的重要環節,大部分含鐵廢物,如除塵灰、鋼泥等都可以按一定比例混入原料中重新利用,因此燒結煙氣成分復雜,除含有顆粒物、SO2、NOx外,還含有多環芳烴和容易引起脫硝催化劑中毒的堿金屬等多種污染物。
天鋼聯合特鋼燒結煙氣超低排放采取的工藝路線為:燒結煙氣先經電除塵脫除顆粒物,后通過主抽風機進入SCR脫硝系統脫除氮氧化物,經增壓風機將脫除氮氧化物后的煙氣送入濕法脫硫塔中脫除SO2,最終煙氣經過消白處理后排出煙筒,實現超低排放。天鋼聯合特鋼燒結煙氣超低排放工藝流程如圖1所示。

圖1 天鋼聯合特鋼超低排放設施流程圖
機頭電除塵的主要作用是脫除燒結煙氣中的顆粒物,使其達到排放標準。目前電除塵器電源分有高頻電源和工頻電源兩種:高頻電源相對工頻電源具有更好的節能效果、更高的電暈功率、更好的電源適應性、除塵效率高等優勢,高頻電源電除塵器電場為一直流,只要投入運行其電場電壓就接近于擊穿電壓,平均電壓處于高位;工頻電源電除塵器電壓處于長期波動的狀態,平均電壓比高頻電源低很多。
由于高頻電源平均電壓高,提高了粉塵的荷電,強化了電場粉塵吸附效果,最終可實現除塵效率的提高。天鋼聯合特鋼230 m2燒結機頭電除塵器共有6個電場,全部升級改造為高頻電源,當前除塵器運行情況良好,外排煙氣顆粒物穩定控制在≤10 mg/m3的范圍內。
鋼鐵企業在SO2減排方面,基本都已完成燒結煙氣脫硫工程化應用,大多數采用濕法或半干法脫硫工藝,濕法脫硫約占80%,半干法脫硫約占15%[1]。部分地區對濕法脫硫后的“白煙羽”提出了“消白減白”的要求。
天鋼聯合特鋼燒結脫硫工藝采用濕法脫硫,脫硫劑選用CaO(石灰石),副產品為CaSO4(石膏)。濕法脫硫主要原理是:將CaO配成脫硫需要使用的吸收劑(氫氧化鈣溶液),通過噴淋系統噴入吸收塔中(塔內布置了三層吸收劑噴淋裝置),煙氣中的硫化物與吸收劑接觸后生成CaSO3,在氧化風機的作用下,大量的空氣進入吸收塔中,使CaSO3氧化生成可被利用的CaSO4。當前采用CaO為脫硫劑的濕法脫硫裝置還是比較多的,其優勢主要體現在工藝非常成熟可靠、原材料價格低廉、副產品易于處理、適用工況較為寬泛、脫硫效率較高。天鋼聯合特鋼燒結脫硫鈣、硫比略大于1時,脫硫率可達95%以上。
消白技術不完全針對白色煙羽的治理,主要應用目的是收水和節能,收集的冷凝水進行加堿等處理后,可重復利用。當前天鋼聯合特鋼正常生產情況下,兩條消白裝置每天可回收950噸冷凝水供脫硫生產使用。
在標準大氣壓下,100%的水蒸氣飽和煙氣溫度與含濕量關系關系曲線如圖2所示。

圖2 100%的水蒸氣飽和煙氣溫度與含濕量關系
曲線的上方為水蒸氣過飽和區,水蒸氣將發生相變冷凝成液態,煙氣排出煙囪后經歷了O-A-B-C的過程,由于環境溫度低于煙氣溫度,在這個過程中,煙氣中的水蒸氣冷凝為液態,產生白色煙羽[2]。
為了能夠消除白色煙羽,需要提高排煙溫度,煙氣排出煙囪后必須經歷O-D-F-C的過程才能實現。天鋼聯合特鋼在燒結脫硫塔出口安裝了氟塑料材質的冷凝器,換熱量為10 MW,能夠脫除煙氣中80%以上的水分;煙氣經過板式除霧器后到達再熱器,再熱器材質也采用氟塑料材質,換熱量達到8 MW,可以將煙氣溫度升高至71℃以上,最終實現“消白”效果。消白工藝流程圖如圖3所示。

圖3 消白工藝流程圖
2.4.1 源頭治理措施
氮氧化物(NOx)會引起酸雨、光化學煙霧、溫室效應、臭氧層破壞等自然災害現象,對地球整個生態環境造成嚴重的影響,在氮氧化物減排技術中,源頭治理顯得非常關鍵。
源頭治理就是希望通過改進燃燒過程,實現對煤燃燒過程中氮氧化物生成量的有效控制[3]。研究表明相同燃燒溫度、氧含量與氮氧化物的生成成正比,不同燃料因為成分不盡相同,氮氧化物的生成量也會有很大的區別。
(1)天鋼聯合特鋼在燒結生產中用焦粉替代洗精煤,氮氧化物生成量降低了20%以上。
(2)在脫硝系統中,對補燃設備進行了改造,將原有熱風助燃改造成直燃,煤氣燃燒溫度由原來的1 000℃降低到720℃,并將助燃風由空氣切換成煙氣,降低氧含量,實現低氮燃燒。
2.4.2 SCR脫硝工藝
SCR脫硝工藝主要反應機理為,在反應器中布置好一定規格的催化劑,在一定煙氣溫度和催化劑的作用下NH3與煙氣中的NOx反應生成對環境無污染的N2和H2O。反應原理圖如圖4所示。

圖4 反應原理圖
天鋼聯合特鋼使用的催化劑為蜂窩式,2+1分層布局,所用還原劑NH3采用尿素水解制氨工藝生成,通過氨稀釋風機稀釋后注入反應器中。天鋼聯合特鋼燒結煙氣脫硝裝置工藝流程如圖5所示。

圖5 天鋼聯合特鋼燒結煙氣脫硝裝置工藝流程圖
2.4.3 影響SCR脫硝穩定運行的因素
2018年脫硝系統建設時,國內鋼鐵行業脫硝裝置投運率非常低,真正實施燒結煙氣末端脫硝的燒結機不足總臺數的2%[4],燒結煙氣脫硝成功案例可借鑒的相對較少。天鋼聯合特鋼燒結煙氣最終選擇了SCR脫硝置前,濕法脫硫置后的工藝流程。脫硝設施投運后,催化劑堵塞成為了影響脫硝系統穩定運行的重要因素,連續生產運行周期只能維持在7~10天。
通過對催化劑堵塞物的取樣化驗,發現除硫酸氫氨外主要成分和機頭除塵灰成分一致,經過數據對比分析最終確定了催化劑堵塞原因。燒結煙氣中含有部分SO3,同時脫硝催化劑也能促進SO2向SO3的轉換,其規律為溫度越高轉換率也越高,SCR煙氣脫硝過程氨逃逸是難免的,最終導致硫酸氫氨的生成。硫酸氫氨具有很強的粘結性,能吸附煙氣中的飛灰,由于粘性很強,吹灰器不能將其正常的清掃掉,而且燒結煙氣的飛灰中含有多種堿金屬,可引發催化劑中毒,導致催化劑活性降低、脫硝效率變差,最終飛灰堆積導致催化劑堵塞。
根據CaO+SO3→CaSO4的原理,天鋼聯合特鋼發明了脫硝系統噴入脫硫劑粉末裝置,脫硫劑(CaO)可以顯著降低煙氣中的SO3含量,從而防止NH3與SO3合成粘性物質。該成分的脫硫劑在解決催化劑堵塞的同時,未反應的脫硫劑可以用于后續濕法脫硫工序,生成的極少量的CaSO4在高溫下處于干燥粉末狀,吹灰器可以將其徹底清掃干凈,最終解決了催化劑堵塞的問題。
天鋼聯合特鋼在燒結煙氣超低排放設施運行過程中,積累了豐富的經驗,改進了靜電除塵器的高壓電源頻率,解決了SCR脫硝裝置堵塞問題,提高了燒結煙氣除塵、脫硫和脫硝設施的運行效率,消除了燒結尾氣白色煙羽。目前天鋼聯合特鋼燒結煙氣顆粒物、二氧化硫、氮氧化物的含量可以穩定控制在10 mg/m3、35 mg/m3、50 mg/m3的超低排放限值范圍內。隨著國家環保排放標準的不斷提高,燒結煙氣超低排放技術必將獲得更加廣泛的推廣和應用。