宋曉明
(西部黃金(克拉瑪依)礦業科技有限責任公司 烏魯木齊 830000)
螢石是一種重要的非金屬礦資源,化學成分為氟化鈣(CaF2)。其用途廣泛,主要應用于冶金、化工和建材三大行業,以及輕工、光學及半導體制造業和電子等行業。
脂肪酸類捕收劑是螢石浮選常用的捕收劑,但此類捕收劑在水中存在溶解度小、分散度差、凝固點高、不耐硬水的問題,低溫時藥劑消耗量加大,且浮選效果差,一般需要對礦漿進行加溫處理,增加了生產成本,限制了其廣泛應用。表面活性劑作為一種優良添加劑,能夠明顯改善溶液環境,起到乳化、分散、增容、潤濕、發泡、消泡等一系列作用,因而越來越受到浮選研究者的重視。我國螢石礦平均品位偏低,礦物組成復雜,單純用油酸很難選到高品位的螢石精礦。為解決這些問題,人們從藥劑改性和復配兩個方面進行了研究,并取得一定的成果。本試驗以油酸為研究對象,對油酸進行改性,對新疆某方解石型螢石礦進行浮選試驗,尋找最佳改性、復配條件,并對其與螢石的作用機理進行了研究。
試樣取自新疆某方解石型螢石礦,是一個以變質方解石巖為主的巖石,即方解石-螢石型。礦石結構以及礦石礦物組合比較簡單,包裹體含量少,大部分螢石呈紫色。84%螢石粒度大于0.1mm,多數以碎粒重結晶形成的集合體和粗顆粒的形式出現;方解石54%粒度大于0.1mm,形成了碎粒和碎斑兩部分。原礦多元素分析結果見表1。

表1 原礦多元素分析結果%
原礦多元素分析結果可知,CaF2品位46.36%,達到螢石礦床工業品位,而CaCO3品位42.99%,含量較高。原礦X衍射分析結果見表2。

表2 原礦X衍射分析結果%
原礦X 衍射分析結果表明,選礦目標礦物主要為螢石。脈石礦物主要有石英、方解石、斜長云母。
濃硫酸(純度大于98%),分析純;栲膠,分析純;片堿,工業級;無水硫酸鈉,分析純;捕收劑為改性油酸。
(1)將一定量油酸放入燒杯中,燒杯放置于水浴鍋內,控制水浴溫度保持恒定,將一定量的濃硫酸(質量分數大于98%)慢速滴加到燒杯中,并保持勻速攪拌,待濃硫酸滴加完畢,保持水浴溫度,反應0.5-4h,得到酸化產物。
(2)取l0g 的酸化油酸放入燒杯,加入無水硫酸鈉溶液萃取。
(3)萃取后產物緩慢滴加氫氧化鈉溶液,皂化溫度為70℃,反應時間為4h。
試驗礦樣屬于礦石嵌布粒度較細的方解石型螢石礦,采用1 次粗選、5 次精選、2 掃流程。試驗流程如圖1。試驗粗選溫度定25℃,礦漿質量分數為25%,浮選機轉速為1700r/min,充氣量為200L/h。

圖1 試驗流程
濃硫酸可與油酸發生加成反應,生成硫酸化油酸。因硫酸基團本身會與螢石發生表面作用,所以,硫酸根的引入,使油酸帶有兩個活性基團,擴大了藥劑的罩蓋面積,增強礦物表面疏水性,從而提高浮選效果。本試驗采用濃硫酸對油酸進行酸化,將從酸化比例(濃硫酸與油酸摩爾比)、酸化溫度、酸化時間3個方面進行研究,從而找到油酸最佳的酸化條件。
反應溫度為30℃,酸化時間為2h,改變濃硫酸添加量,用不同反應時間條件下合成的藥劑作為捕收劑,進行浮選試驗,結果見表3。

表3 酸化比例對試驗的影響
由表3 可知,酸化過程中濃硫酸比例越高,螢石浮選回收率越高,說明酸化比例增強了捕收劑對螢石的捕收性能,但同時濃硫酸比例增大導致捕收劑對螢石的選擇性下降,大量方解石也上浮,降低了精礦品位。結合螢石浮選品位和回收率的要求,將酸化比例定為0.2。
酸化時間為2h,將酸化比例定為0.2,改變酸化溫度,用不同反應時間條件下合成的藥劑作為捕收劑,對實際礦物進行浮選試驗,結果見表4。

表4 酸化溫度對試驗的影響
由表4 可知,隨著酸化溫度的升高,螢石的回收率不斷提高,但是當酸化溫度大于50℃,浮選精礦中螢石回收率上升平緩,但螢石品位急劇下降,說明大量石英也和螢石一起上浮。所以將最佳酸化溫度定為50℃。
將反應溫度定為50℃,硫酸/油酸(摩爾比)定為0.2,改變酸化反應時間,用不同反應時間條件合成的藥劑作為捕收劑,對實際礦物進行浮選試驗,結果見表5。

表5 酸化時間對試驗的影響
由表5 可知,隨著酸化時間的增加,螢石回收率不斷上升,但當酸化時間大于2h時,螢石回收率上升趨于平緩,螢石品位降到98%以下。綜合螢石的品位以及回收率的要求,將最佳酸化時間定為2h。
綜合上述,試驗結果確定酸化最佳工藝條件:反應時間2h,酸化比例0.2,反應溫度50℃。
(1)在方解石為主要脈石礦物的螢石礦浮選中,油酸酸化比例(濃硫酸與油酸摩爾比)為0.2、酸化溫度為50℃、酸化時間為2h時,螢石浮選效果最好。
(2)在常溫25℃下,采用1粗5精2掃開路流程,可得到CaF2品位為98.8%,回收率為97.1%高品級螢石精礦。