多酚復合材料的種類及應用研究進展

姜 楠，姚衛蓉，高 媛，王 蒙,*

（1.北京農業質量標準與檢測技術研究中心，農業農村部農產品質量安全風險評估實驗室（北京），北京 100097；2.江南大學食品學院，江蘇 無錫 214122）

多酚是植物體內重要的次生代謝產物，主要通過莽草酸和丙二酸途徑合成，廣泛存在于水果、蔬菜中，是果蔬感官品質和營養品質的主要決定因素。多酚的研究歷史悠久，已被證實具有多種生物活性，不僅對植物生長發育和信號傳導具有一定的影響，還可以減輕細胞和組織中蛋白質、脂質和碳水化合物的氧化損傷，從而降低患高血糖、高血脂、心腦血管等慢性疾病的風險[1-3]。因此，多酚不僅可以作為膳食補充劑添加到食品中以提高食品的功能特性，還可作為有效的功能成分應用于藥品及保健品中。另外，多酚還具有顯著的抗氧化特性及抑菌能力，對金黃色葡萄球菌（Staphylococcus aureus）、單核細胞增生李斯特菌（Listeria monocytogenes）、大腸桿菌（Escherichia coli）、綠膿假單胞菌（Pseudomonas aeruginosa）等食源性致病菌和擴展青霉（Penicillium expansum）、鏈格孢霉（Alternaria alternata）、鐮刀菌屬（Fusarium）等產毒真菌具有良好的抑制效果[4-7]，因此還可作為抑菌劑、防腐劑等應用于貯藏保鮮及污染物控制等農產品質量安全領域。

多酚化合物結構中存在多個羥基，在光、熱和堿性條件下極不穩定，易受外界環境因素的影響，而且大多數多酚的溶解性較差，不溶于水，易溶于有機溶劑，這大大限制了它們在食品、藥品、農業等眾多領域的應用[8]。因此，制備多酚改性復合材料以提高親脂性多酚的水溶解度和生物利用率已成為解決該類問題的有效手段和研究熱點。含有大量羥基的多酚對生物大分子聚合物有很高的親和力，可通過非共價或共價的相互作用與生物大分子結合，形成具有協同功能屬性的多功能復合物，從而提高多酚的穩定性及生物利用率[9]。利用該性質，眾多學者集中于通過蛋白質、多糖、脂類等生物大分子與多酚相互作用，制備成多酚乳液、脂質體、微膠囊、納米顆粒等新型復合體，從而運載多酚使其在生物體內發揮功效。還有研究將多酚或富含多酚的植物提取物作為主要活性成分，參與金屬納米材料的合成，獲得更具功能特性的多酚-金屬納米材料[10-12]?，F有的綜述重點關注了多酚復合材料作為運載體系在生物體內提高多酚的生物利用率方面的研究，還缺少對多酚復合材料的結構表征技術以及污染物防控應用等方面的綜述。本文就近年來關于多酚復合材料的最新報道進行分析總結，具體綜述了多酚復合材料的不同類型、結構表征和主要技術手段以及應用現狀，并對多酚復合材料在未來的研究重點進行了展望，以期為該領域的研究提供新思路。

1 多酚復合材料的種類

1.1 生物大分子復合材料

近年來以改善食品成分的性質、增強食品的功能特性或者為醫學、藥品等領域生產特定新產品為目的的生物大分子-多酚復合材料的合成成為研究熱點。多糖、蛋白質、磷脂等生物大分子因其高度的生物相容性、生物降解性和多功能性而被廣泛應用。生物大分子與多酚通過接枝、偶聯或聚合等方式發生反應，對多酚進行分子修飾，從而合成具有理想物理化學性質的新材料。

1.1.1 多糖

多糖與多酚能夠通過非共價相互作用和共價相互作用形成復合材料，其中非共價相互作用主要包括疏水相互作用、氫鍵和離子作用（靜電相互作用）等方式，而共價相互作用主要通過酶氧化、碳二亞胺交聯、自由基誘導等方式發生復合[9,13]。目前，關于多酚與多糖復合的研究以非共價鍵結合為主，尤以環糊精、殼聚糖、葡聚糖以及細胞壁多糖等通過非共價相互作用形成的復合材料較為突出。

環糊精是由淀粉制成的環狀低聚糖，具有中空圓筒立體環狀結構，因此具有較強的分子絡合能力，通過與多酚形成包合物，增加其水溶性和生物利用度。和厚樸酚與厚樸酚是中藥材厚樸中最主要的兩種活性成分，具有抗癌、抗腫瘤作用。但是由于其溶解性較差且易被氧化，因此在醫藥領域的應用受到限制。環糊精與中藥材厚樸酚聚合，制備成厚樸酚/β-環糊精和厚樸酚羥丙基-β-環糊精。相對于厚樸酚單體，厚樸酚/β-環糊精和厚樸酚羥丙基-β-環糊精的溶解性提高8.39、31.50 倍，通過改善溶解性也提高了厚樸酚在小鼠體內的生物利用率[14]。Feng Runliang等[15]運用有機溶劑加熱的方法將普朗尼克F-127與環糊精制備成聚合物，隨后用該聚合物包裹和厚樸酚，最終制備成負載和厚樸酚的膠束，增強了和厚樸酚的水溶性和載藥能力。近年來電紡納米纖維用于包封生物活性成分已在食品包裝領域顯示出較好的應用前景[16]。利用靜電紡絲技術將姜黃素和環糊精制備成電紡聚合納米纖維材料，全新的復合材料具有包容性更強的網絡結構，可以瞬間溶解，提高姜黃素的生物利用率[17]。

殼聚糖是自然界中唯一的天然堿性多糖，具有優異的生物相容性、生物降解性以及多種生物活性，長期以來廣泛應用于食品加工、農產品貯藏保鮮、生物醫學等領域。以殼聚糖為載體，通過與不同種類的多酚進行復合，進而改善多酚的疏水性及易被氧化的研究一直以來備受關注。通過靜電沉積法將槲皮素包封在殼聚糖/卵磷脂聚合物中，制備成均勻的球形納米膠囊。與天然的槲皮素相比，復合后的槲皮素納米膠囊具有更高的穩定性和抗氧化性，且對HepG2細胞的抑制作用無顯著差異[18]。Yu Chenghua等[19]運用溫和的化學方法，在40 ℃條件下使用磷酸鹽緩沖液將對羥基苯甲酸丁酯和對香豆酸接枝到殼聚糖分子上，熱穩定性和抗氧化性實驗結果表明對香豆酸的抗氧化性和熱穩定性顯著增加。綠色多功能紡織材料的開發是近年來最新的研究熱點，Saini等[20]通過層層組裝合成了殼聚糖-茶多酚功能化改性紡織材料，經測試該材料的抑菌率范圍為75%～97%，抗氧化率為58%～96%，紫外線防護系數大于22.5。

除上述研究較多的環糊精-多酚、殼聚糖-多酚復合改性材料之外，科研人員還以纖維素、果膠等為載體進行了多酚改性材料制備的研究。羧甲基纖維素是一種纖維素多糖，具備良好的成膜特性，被廣泛應用于食品的包裝加工中。但是纖維素膜本身不具備任何抗氧化性及抑菌性，因此將具有功能活性的多酚與羥甲基纖維素進行絡合，制備成具有抗氧化性及抑菌特性的新型復合材料，可改善羧甲基纖維素的應用受限問題。韭菜提取物中的活性成分為沒食子酸、兒茶素、對香豆酸、阿魏酸、異槲皮素和蘆丁，將其與羧甲基纖維素合成可食膜，該膜的抗拉力、厚度、水溶性、溶脹度均有所改善，尤其是抗氧化能力提高60%[21]。肉桂提取物富含原花青素，但是具有強烈的苦味、澀味，且易被降解。利用明膠、阿拉伯膠、果膠、腰果樹膠、角叉菜膠等多糖將肉桂提取物進行包封形成膠囊包裹材料，使用明膠/角叉菜膠和明膠/腰果樹膠合成的新型膠囊包裹材料可增強貯藏過程中多酚和花青素的穩定性，添加到冰淇淋中的感官評價結果表明使用明膠/阿拉伯樹膠和明膠/角叉菜膠能夠顯著掩蓋苦味和澀味[22]。此外，也可利用黃原膠經反溶劑沉淀法制備含有肉桂皮提取物的蟲膠納米顆粒，顆粒具有光滑的外表面，納米膠囊有效地提高了肉桂多酚的穩定性，體外釋放實驗結果表明90%以上的肉桂多酚是在小腸中釋放的，且90 ℃熱處理20 min后多酚保留率仍高于90%[23]。

1.1.2 蛋白質

蛋白質是食品組分中具有重要生理功能的一大類物質，由于氨基酸組成和序列的多樣性導致蛋白質的構象和功能有很大不同，其主要的功能特性有乳化性、凝膠性、起泡性等。多酚和蛋白質之間的相互作用主要有非共價相互作用和共價相互作用，但是考慮到適應人體正常生理環境以及溫和的實驗條件，目前關于多酚和蛋白質的復合研究多集中在非共價鍵相互作用，共價鍵結合的研究報道較少[24]。非共價相互作用主要包括離子鍵、氫鍵、靜電吸附、范德華力以及疏水相互作用等，對多酚和蛋白質的物理化學性質和功能特性均有一定的改善。多酚與蛋白質發生聚合后可以提高多酚的親水性、穩定性以及生物利用度，同時蛋白質的抗氧化性、熱穩定性、凝膠性也會得到改善[25]。因此，近年來蛋白質-多酚復合改性材料的制備越來越受到人們的關注。

β-乳球蛋白是一種轉運蛋白，可高效運輸疏水性物質，已有研究表明β-乳球蛋白可作為蘆丁、綠原酸、阿魏酸、茶多酚等多酚物質的配體，多酚被β-乳球蛋白包裹，可有效改善多酚的疏水性和不穩定性[26-27]。最新研究表明將不同類型的多酚（單寧酸、沒食子酸、表沒食子兒茶素）和蛋白質（酶、抗體、轉運蛋白和熒光蛋白）組裝到不同的基底物質上，即可合成全新的功能性多酚-蛋白質復合材料。牛血清白蛋白是血漿中常見的一種球蛋白，常被用作多酚-蛋白質組裝的模型蛋白。將牛血清白蛋白和單寧酸同時固定于聚二甲硅氧烷、塑料或玻璃等基質上，即可組裝形成多酚-蛋白復合材料，該組裝材料可制備成納米金棒或涂布于大腸桿菌上，還可附載到其他有機或無機物質上，適用于不同長度（20 nm～1 cm）的底物[28]。此外，兩親性嵌段共聚物具有成本低、不易被酶降解、良好的藥物控釋性和緩釋性等優點，在納米生物材料中得到了廣泛應用。有學者采用簡單的自組裝工藝制備了一種新的兩親性三嵌段槲皮素-白蛋白納米復合材料，此材料顆粒粒徑小于200 nm，具有良好的水溶性和穩定性，可保持體外長達12 d的持續藥物釋放。對腎上皮細胞的細胞毒性研究也表明，槲皮素-白蛋白納米顆粒具有無毒、可保護晶體誘導引起的細胞損傷[29]。

值得注意的是，采用蛋白-多糖-多酚3 類物質復合的方式制備成三元復合改性材料也是近年來的研究熱點，三元復合物集合了3 種單體各自的功能特性，更利于在不同體系中應用。Liu Runhua等[30]表征了乳鐵蛋白-透明質酸-表沒食子兒茶素沒食子酸酯三元復合材料，該復合材料在不同的pH值條件下表現出不同的形態，且抗氧化性也與pH值、表沒食子兒茶素沒食子酸酯的濃度有關，三元復合材料的制備為天然抗氧化物質的傳遞提供了新思路。利用反溶劑沉淀法將白藜蘆醇包封在玉米醇溶蛋白中，制備成白藜蘆醇-玉米醇溶蛋白顆粒，其粒徑小于70 nm，再涂覆海藻酸鹽和殼聚糖復合膜，以此體系用來運輸白藜蘆醇，可顯著改善醇溶蛋白顆粒中白藜蘆醇的釋放和生物可及性[31]。

1.1.3 脂類

多酚與脂類物質復合改性材料的制備是改善多酚低溶解度、胃腸道易降解以及低吸收等問題的有效方法，尤以磷脂、油脂等高分子為載體，通過與多酚復合制備成脂質體、乳液等形式的新型復合材料較為突出[32-33]。

由于磷脂同時含有親水相和親油相基團，且具備廣泛的生物學功能，因此常用磷脂分子制備脂質體。脂質體是一種由雙親性分子（通常為磷脂分子）在水相中自組裝而成的球型小泡，由于其特殊的結構，使其既可以將水溶性活性物包覆在脂質體內部，又可以將油溶性物質包覆在脂質體夾層中，還可以將活性物質吸附連接在脂質體的表面，是一種生物相容性和安全性能好的包覆載體[34-35]。pH驅動法是基于親脂性多酚溶解度隨pH值改變的原理而建立的新型包封材料制備方法[36-37]。姜黃素分子在酸性環境下由于不帶電，水溶解度極低；當pH值逐漸升高，大于姜黃素酚羥基的電解離常數時，酚羥基逐步電離，姜黃素分子帶電，水溶解度會顯著升高。有學者利用該原理制備了姜黃素-磷脂脂質體，結果表明姜黃素-磷脂脂質體的穩定性和包封率較高，但不是所有親脂多酚改性材料都適用于該方法的制備，槲皮素-磷脂脂質體的穩定性較差；因此，當采用pH驅動法包封親脂性多酚時，需要選擇堿性穩定性較好的多酚[38]。采用薄膜蒸發法制備的槲皮素-磷脂脂質體是均勻分布的球形顆粒，不僅改善了槲皮素的水溶性，還提高了生物利用度。經槲皮素納米脂質體處理后，小鼠血清中谷丙轉氨酶、草谷轉氨酶、血清膽紅素水平均明顯優于單純槲皮素處理組，同時還可以保護小鼠的肝細胞免受損傷[39]。黃芩苷是一種黃酮類的多酚，它與卵磷脂通過添加不同比例的乙醇、甘油和丙二醇以及少量的水，分兩步水化成黃芩苷脂質體囊泡，通過結構表征發現脂質體囊泡呈三維結構，形成立體網絡，因此具有高黏度，同時可在12 個月的貯藏期內保持穩定[40]。

1.2 金屬納米復合材料

近年來，依托于納米技術將金屬元素和植物源天然產物復合用于開發新型功能性材料的研究成為熱點。在現有的納米材料中，納米金粒子、納米銀粒子因其特殊的功能屬性備受關注。金是一種惰性材料，具有抗氧化性，納米金粒子和天然產物合成后可以保留功能性成分的藥理特性，且毒性較低[41]。納米銀粒子具有優良的化學穩定性、催化性能，同時具有抗細菌、抗真菌、抗病毒、抗腫瘤等生物功效[42-43]。除了納米金粒子、納米銀粒子外，納米鉑粒子、納米鈀粒子、氧化鋅等金屬納米材料也可用于復配多酚物質以改善其溶解性、穩定性、抗氧化性，提高多酚的生物利用率。

在制備多酚金屬納米材料的過程中，有研究使用多酚純品，也有研究利用富含多酚的植物提取物直接與納米金屬材料進行復合。Milanezi等[44]合成了槲皮素-納米金顆粒，并對新材料進行了表征，同時通過細胞實驗評價了其抗氧化性、抗真菌活性以及細胞毒性。槲皮素-納米金顆粒呈球形，粒徑小于100 nm?？寡趸瘜嶒灲Y果顯示新合成的槲皮素-納米金顆粒抗氧化活性顯著高于槲皮素單體，同時具有顯著的抗真菌活性，對煙曲霉菌（Aspergillus fumigatus）的抗菌質量濃度為0.1～0.5 mg/L，對成人纖維細胞（L929cells）無細胞毒性。臭豆腐木（Premna integrifoliaL.）葉片水溶液提取物中富含沒食子酸（（67.23±0.23）μg/mg）和蘆?。ǎ?8.1±2.29）μg/mg），與1 mmol/L AgNO3在中性條件下日光暴露25 min形成納米顆粒，合成的納米顆粒呈球形，粒徑在9～35 nm范圍內，具有良好的抑菌性能[45]。龍葵葉（Solanum nigrumleaves）是一種藥用植物，因含有大量芹菜素、香豆酸、山柰酚、木犀草素等多酚成分，具有多種生物功效。分別用氯金酸、硝酸銀、氯化鈀與龍葵葉提取物持續加熱攪拌10 min形成膠體，通過結構表征，形成的Ag、Au、Pd納米顆粒呈分布均勻的球形納米粒子，粒徑分別為3.46、9.39、21.55 nm，且納米銀粒子對大腸桿菌的抑菌效果最顯著[46]。類似的研究還有用黑果山姜（Alpinia nigra）提取物、鼠尾草（Salvia officinalis）提取物分別與Ag、Au合成納米粒子，合成的多酚金屬納米復合材料表現出較好的抑菌性能和催化性能[47-48]。

氧化鋅納米顆粒也是一種具有功能特性的金屬材料，可作為催化劑、光學傳感器、化妝品添加劑、治療糖尿病藥物等應用于眾多領域，但是其在制備過程中存在粒度不均勻、溶劑不穩定、效率低等問題。為了解決上述問題，Liu Zuliang等[49]利用富含多酚的石榴葉提取物與醋酸鋅在加熱的條件下復合制備了新型多酚-氧化鋅納米粒子，結構表征結果表明粒子平均粒徑為7 nm，氧化鋅納米顆粒被石榴葉提取物包裹，具有結晶性質，可作為治療兒童白血病的新材料。

1.3 其他高分子聚合物

多酚除了與上述生物大分子以及金屬元素復合形成功能性材料以外，近年來以環糊精為底物與金屬有機框架材料（metal-organic frameworks，MOFs）復合進而包封多酚的研究引起國內外學者的關注。環糊精-金屬有機框架材料（cyclodextrin-metal-organic frameworks，CD-MOFs）是一種結晶性多孔材料，具有可調的外部尺寸和內部孔隙率以及高比表面積等多種利于封裝和傳輸的特性[50-51]。有研究表明將白藜蘆醇包封在CD-MOFs中可以顯著提高其光穩定性、抗氧化性以及緩釋特性[52-53]。此外，多酚對各種金屬離子具有很強的螯合能力，能夠形成多酚-金屬網絡[54]。利用該性質，首先將單寧酸/殼聚糖復合物（tannic acid/chitosan，TA/CS）修飾于碳納米管（carbon nanotube，CNT）表面，通過真空過濾形成CNT＠CS/TA薄膜，該薄膜用來提供高滲透通道，薄膜表面的單寧酸由于含有—COOH，可與Fe3＋進一步形成具有超親水性/疏油性的CNT＠CS/TA-FeOOH納米薄膜[55]。由此可見，多酚由于特殊的功能性質，與配合物復合的過程中不僅可以改善自身的不良特性，還可以根據具體應用環境賦予合成材料新的功能特性。

2 多酚復合材料的結構表征技術

多酚化合物與蛋白質、多糖、金屬等結合的過程復雜，形成復合物的結構和機制需要借助光譜、波譜、質譜、顯微鏡以及物理化學行為分析等技術進行解析，通過獲得某些特征參數如特征光譜系數、結合常數、親和力指數、結合位點及空間結構變化等信息對結構進行表征，通過顯微技術獲得多酚復合材料的形態、粒徑等信息[56-57]。近年來借助于軟件，通過計算模擬分子間相互識別的過程是用于推測多酚復合材料構象的新方法，如分子對接、分子動態模擬等技術，該分子模擬技術常用于推測多酚與蛋白質、多糖等生物大分子的聚合物的結合位點及空間構象[58-60]。

理化性質的測定也可用于表征多酚復合材料的結構，可進一步解釋說明多酚復合材料的包封率、附載率、溶解性、滲透性、穩定性、抗氧化性、抗紫外線輻照、抑菌性、生物可利用度、安全性等特性，如通過2,2’-聯氮-雙-3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸、1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基清除實驗測定多酚復合物的抗氧化性[25,61]；利用體外消化模型來研究包封后的多酚復合物的溶解性和生物利用率[53]；開展貯藏實驗，將多酚復合物貯藏一定時間，定期取樣測定平均粒徑、包封率、Zeta電位，以此考察復合物的穩定性[29-30,40,62]；選擇適宜的細胞模型及動物模型，通過測定細胞凋亡率以及觀察切片組織損傷程度等指標來評價多酚復合物的安全性[49,63]。當然，溶液離子濃度、多酚的負載量、溫度、配合物類型、配合物濃度等都是影響多酚復合材料理化性質及結構的因素。多酚復合材料結構表征的常見技術手段及主要功能如表1所示。

表1 用于多酚復合材料結構表征的技術類型及主要功能Table 1 Common techniques used for structural characterization of polyphenol composites and their major functions

3 多酚復合材料的應用現狀

在各種植物中已經鑒別出多達10 000多種多酚化合物，根據酚環的數量以及酚環上連接基團的不同可以將多酚分為酚酸類、類黃酮類、芪二苯乙烯類和木脂素類[64]。由于多酚種類繁多，且各具功能特性，另一方面，與多酚結合的復配物的種類、性質、形態也多種多樣，這就給多酚復合材料的應用帶來較大的空間，通過分析最新的研究結果發現多酚復合材料在以下3 個方面的應用較為廣泛。

3.1 食品工業

考慮到食用的安全性，目前應用于食品加工領域的多酚復合材料通常是多酚-蛋白、多酚-多糖、多酚-脂類復合物。將多酚添加到食品中一方面可利用多酚的營養功能使食品具有功能特性；另一方面可利用多酚的抑菌性和抗氧化性將其作為食品防腐劑或抗氧化劑。此外，也可根據與多酚結合的蛋白質、多糖、脂類的不同，利用大分子本身的性質改善食品加工中出現的問題。

以殼聚糖、羧甲基纖維素、果膠等為底物，通過添加多酚，制備成具有保鮮、抑菌、抗氧化功能的食品包裝材料的應用最為廣泛。海桑葉提取物富含多酚，將其與殼聚糖通過氫鍵和酯鍵結合制備薄膜并涂布于香蕉上，結果表明該膜具有良好的抑菌性，能夠顯著降低透光率，同時還延長了香蕉的貯藏期[65]。將茶多酚加入到玉米磷酸二淀粉/羧甲基纖維素膜里，可制備成具有良好防潮性能和抑菌性能的可食膜，不僅可作為食品包裝材料，也可用于食品保鮮[66]。添加沒食子酸的果膠涂層可應用于日本生鱸魚片的貯藏保鮮，實現在－4 ℃保鮮20 d，同時顯著降低微生物總數，具有較好的感官品質[67]。多酚復合材料除用作可食膜以外，還可作為功能性原料添加到食品加工中。低甲氧基果膠包封表沒食子兒茶素沒食子酸酯和白藜蘆醇兩種多酚形成脂質體，該脂質體粒徑較大，Zeta電位較高，將其添加到橙汁中，具有良好的穩定性，可作為橙汁的功能成分[68]。

3.2 醫藥領域

越來越多的流行病學和臨床證據表明天然多酚具有強大抗氧化、消炎、抗腫瘤、調節機體免疫、改善大腦神經功能等多種醫療功效，但受到多酚物質本身的水溶解性、穩定性差以及生物利用度低等問題的限制，在醫藥領域的應用一直是國內外學者亟待解決的問題。多酚復合材料的合成為這一問題提供了新的思路和方法，目前已有多項關于多酚復合材料用于疾病治療以及藥物合成的研究[69-70]。

將多酚復合材料作為藥物用于某種疾病的靶向治療是近年來應用的主要趨勢。Gunnera tinctoria是主要分布于智利的一種藥用植物，該植物葉片富含沒食子酸，以該植物葉片提取物為基底，通過添加果膠、淀粉等物質合成生物材料，該材料對血管內皮細胞無損傷作用，同時可增加纖維細胞和肉芽組織的數量，催生新血管生成，促進傷口愈合[71]。新型透明質酸負載槲皮素納米粒子可用于靶向治療癌癥，以透明質酸作為配體的納米給藥系統具有腫瘤特異性靶向作用，可促進槲皮素在腫瘤部位的積累，從而增加藥物濃度，減少藥物劑量，達到更好的治療效果[72]。此外，研究表明包裹白藜蘆醇和表兒茶素的殼聚糖水凝膠體系可用于治療陰道感染，多酚運載體系對細胞毒性較小，且在體外釋放時間較長；槲皮素和沒食子酸脂質體可用于治療陰道念珠菌感染，兩種多酚具有協同增效作用，因此，多酚復合物具有作為治療陰道炎替代藥物的應用前景[73-74]。此外，光熱療法是癌癥治療的主流方法，以綠茶多酚為還原劑合成納米鉑粒子，由于綠茶多酚本身具有抗腫瘤的功效，因此新合成的綠茶多酚-納米鉑粒子作為光熱療法的光敏劑，可顯著提高結腸癌細胞的死亡率[75]。

3.3 植物病害防控

長期以來，病原微生物對抗生素的耐藥性導致在農業生產中農藥和化肥的過度使用，使得農產品中的農藥含量超標，引發食品安全問題，同時對人體健康構成重大威脅。因此，以多酚為代表的植物抑菌劑作為綠色安全的防控手段得到國內外農業領域科研工作者的高度重視。與此同時，伴隨著納米技術已在生物醫學、抗菌治療方面表現出顯著的優勢，因此基于多酚-納米復合材料用于農業領域控制病害蟲和病原體生長在近幾年已經成為一個新興的研究領域[76]。

通過對最新的研究分析發現，多酚-銀納米粒子復合材料在體外抑菌方面的優勢較為突出。金屬Ag本身具有良好的抑菌性能，其抗菌能力在納米水平上得到了增強，因此作為抑菌材料在用途上也得到了改善。研究人員將納米銀粒子與甜菊苷復合，分散于甲殼胺低聚糖醇溶液中，有效的多酚成分為姜黃素、阿魏酸、沒食子酸、水飛薊素。體外抑菌實驗表明，復合體系可顯著抑制黃色鐮孢菌（Fusarium culmorum）和樟疫霉菌（Phytophthora cinnamomi）的菌絲生長，該抑菌材料有望成為磷、鋁和甲氧基等傳統殺菌劑的替代品，應用于農作物的真菌病害防護[77-78]。有學者用納米銀粒子與紫葉歐洲山毛櫸（Fagus sylvaticaL.）多酚粗提液制備抑菌復合材料具有顯著的抗氧化和抑菌性能，發現其可有效抑制金黃色葡萄球菌（Staphylococcus aureus）、耐甲氧西林金黃色葡萄球菌（methicillin-resistantStaphylococcus aureus）、大腸桿菌（Escherichia coli）以及綠膿假單胞菌（Pseudomonas aeruginosa）的生長[79]。多酚-納米銀粒子復合材料不僅對細菌、真菌有抑制作用，還對寄生蟲及其幼蟲具有消殺功能?？喙掀ざ喾犹崛∥镒鳛檫€原劑介導的納米銀粒子粒子對白紋伊蚊和埃及伊蚊具有顯著的殺滅功能，可導致蟲體完全死亡[80]。

4 結 語

多酚物質種類豐富、功能強大，不僅具有營養功能特性，還具有天然抑菌活性。雖然存在水溶性差、穩定性差、生物利用度低等問題，但是多酚復合材料的合成成為解決上述問題有效、安全、簡便的技術手段，也是近年來關于多酚物質應用的研究熱點?？偨Y文獻的研究成果發現還存在一些問題：1）在人體直接攝入的食品及醫藥領域中，多酚復合材料還很難實現精確地靶向釋放和吸收，這就導致多酚物質的功能活性不能完全發揮作用；2）目前關于多酚復合材料的結構表征及機理研究較多，且相當數量的研究僅關注單一多酚或者單一配合物，而關于多酚復合材料的實際應用研究較少，尤其在植物真菌病害防控方面的應用研究存在不足；3）用于評價多酚復合材料生物安全性的研究較少，缺少安全性評價會限制新材料在實際生產中的應用。

基于上述問題，今后關于多酚復合材料的研究方向可重點關注以下幾個方面：1）可根據不同的應用場景，有針對性地合成多酚復合材料，嘗試將不同包封技術結合，提高其靶向釋放和定點吸收的有效性；2）增加兩種以上多酚或配合物協同效應的研究，全面了解多酚復合材料的性能，實現多種營養物質的同時輸送，重點落到應用與轉化方面，開發出可用于食品補充劑和醫療行業的新產品；3）加強體外細胞培養和體內動物毒理的研究，以探索多酚復合材料聯合用藥的療效和潛在毒性；4）充分發揮多酚物質的抑菌、抗氧化功效，加強多酚復合材料在植物病害方面關于抑菌機制的研究，重點開發高效綠色環保的植物源抑菌產品。