NH2-UiO66/rGO 納米復(fù)合材料的制備及其在鉛離子和鎘離子電化學(xué)傳感中的應(yīng)用

申 優(yōu) ,齊有嘯 ,楊 星 ,張 波 ,萬 均* ,王新星

(1.青島科技大學(xué)a.環(huán)境與安全工程學(xué)院;b.化學(xué)與分子工程學(xué)院,山東 青島 266042;2.魯南制藥集團(tuán)股份有限公司,山東 臨沂 276000;3.貴州紅星發(fā)展股份有限公司,貴州 安順 561206)

隨著工業(yè)化的飛速發(fā)展,越來越多的含有毒性重金屬離子的廢物被排放到環(huán)境中。這些重金屬離子在生態(tài)系統(tǒng)中是不可降解的、可轉(zhuǎn)移的并且具有生物蓄積性,對(duì)人們的健康和生態(tài)環(huán)境構(gòu)成有害風(fēng)險(xiǎn)[1-7]。因此,開發(fā)簡單、快速、靈敏和可靠的檢測技術(shù)對(duì)重金屬離子的污染防治具有重要意義。

迄今為止,已經(jīng)開發(fā)了一些方法用于測定重金屬離子,例如原子吸收光譜法[8]、紫外可見光譜法[9]、離子色譜法[10]、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法[11]和電化學(xué)傳感方法等[12-17]。其中,電化學(xué)傳感方法因儀器設(shè)備體積小、響應(yīng)速度快、操作簡單和靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)而在現(xiàn)場和實(shí)時(shí)檢測中引起了廣泛的關(guān)注。

金屬有機(jī)骨架(MOFs),也稱為多孔配位聚合物,是一類新興的無機(jī)有機(jī)雜化多孔材料,由金屬節(jié)點(diǎn)(金屬離子或簇)和有機(jī)配體通過分子自組裝形成[18-20]。由于其大的比表面積,超高的孔隙率,可調(diào)節(jié)的微孔結(jié)構(gòu)和開放的金屬活性位點(diǎn),MOFs材料近年來成為了廣大科研工作者的關(guān)注熱點(diǎn),在氣體/能量存儲(chǔ)[21]、吸附[22]、分離[23]、傳感[24]、藥物輸送[25]和催化[26]等領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。

在重金屬離子檢測領(lǐng)域,基于MOFs的傳感器近年來正在不斷探索。由于其多孔性質(zhì)、可調(diào)節(jié)的結(jié)構(gòu)和易于功能化等特點(diǎn),MOFs材料在重金屬離子的吸附、預(yù)濃縮和選擇性識(shí)別方面顯示出獨(dú)特的優(yōu)勢[18]。目前,基于MOFs材料的重金屬離子傳感器已成功用于Fe3＋、Fe2＋、Cu2＋、Al3＋、Cr3＋和Hg2＋等的檢測。但是,這些重金屬離子傳感器中的大多數(shù)是基于發(fā)光MOFs 的發(fā)光傳感器。由于MOFs材料有著較低的電導(dǎo)率,在電化學(xué)重金屬離子檢測中受到了極大的限制。另外,大多數(shù)MOFs材料相對(duì)較低的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性也是限制其傳感應(yīng)用的重要原因[19]。

針對(duì)上述問題,采用具有高結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的MOFs材料并將MOFs與導(dǎo)電材料(碳材料、金屬/金屬氧化物納米顆粒和導(dǎo)電聚合物等)偶合是一種有效的解決方法[6]。NH2-UiO66 是一種Zr基MOF(Zr-MOF),由六聚體Zr6O32和2-氨基對(duì)苯二甲酸連接體組成,有著較高的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性。本研究將NH2-UiO66與電化學(xué)還原的氧化石墨烯(r GO)復(fù)合,制備出了NH2-UiO66/r GO 納米復(fù)合材料。基于NH2-UiO66的上述特性以及r GO的高電導(dǎo)率和大的比表面積[27],構(gòu)建了用于同時(shí)檢測Cd2＋和Pb2＋的電化學(xué)傳感平臺(tái)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

所有藥品均為分析純,使用前未經(jīng)過進(jìn)一步處理。冰乙酸,天津市北辰方正試劑廠;無水乙酸鈉、氯化鎘(Cd Cl2),天津博迪化工股份有限公司;氯化鉛(PbCl2),天津市市申泰化學(xué)試劑有限公司;無水乙醇,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;氧化石墨烯,先鋒納米有限公司;N,N-二甲基甲酰胺(DMF),天津市富宇精細(xì)化工有限公司;四氯化鋯(Zr Cl4)、2-氨基對(duì)苯二甲酸,阿拉丁工業(yè)公司。本實(shí)驗(yàn)所用到的超純水均由Milli-Q 系統(tǒng)提供。

掃描電子顯微鏡(SEM),SU 8010型,日本HITACHI公司;X 射線粉末衍射(XRD),D-MAX 2500/PC 型,日本Rigaku 公司;電化學(xué)工作站,CHI660E型,上海辰華儀器有限公司,使用玻碳電極(3 mm 直徑,高仕睿聯(lián)科技有限公司)及其修飾電極作為工作電極,飽和甘汞電極(高仕睿聯(lián)科技有限公司)作為參比電極,鉑片電極作為對(duì)電極(上海辰華儀器公司)組成三電極系統(tǒng)。

1.2 NH2-UiO66的制備

NH2-UiO66是根據(jù)WANG 等[6]報(bào)告的水熱法合成的,并做了輕微改動(dòng)。具體來說,在室溫下將156 mg的2-氨基對(duì)苯二甲酸和150 mg的Zr Cl4溶解在18 m L的DMF中,然后超聲處理10 min。然后,將混合物轉(zhuǎn)移至內(nèi)襯為特氟隆的50 m L不銹鋼高壓釜中,并添加1.35 m L的冰乙酸。密封所得的混合溶液,并在80 ℃的烘箱中放置12 h,然后在100 ℃的溫度下放置24 h。自然冷卻至室溫后,通過以10 000 r·min－1離心5 min獲得NH2-UiO66。將獲得的產(chǎn)物在60 ℃下用無水乙醇洗滌3 d,并在真空烘箱中室溫干燥。

1.3 復(fù)合材料NH2-UiO66/GO 的制備

首先,將1 mg的GO 分散在5 m L 的超純水中,并對(duì)得到的懸浮液進(jìn)行超聲處理,直至變成均勻的溶液。隨后,將5 mg的NH2-UiO66分散在上述混合物中,并超聲分散10 min以獲得NH2-UiO66與GO 的質(zhì)量比為5∶1的均勻混合物。所得混合物表示為NH2-UiO66/GO,并保存在4℃下以備進(jìn)一步研究。

1.4 NH2-UiO66/rGO 修飾電極的制備

將10μL 制備的NH2-UiO66/GO 懸浮液滴到新鮮的GCE表面上,并在室溫下干燥,并將得到的修飾電極表示為NH2-UiO66/GO/GCE。為了獲得NH2-UiO66/r GO 修飾的電極(NH2-UiO66/r GO/GCE),用恒電位法在0.1 mol·L－1HAc-Na Ac緩沖溶液(pH＝5)中將NH2-UiO66/GO/GCE 電化學(xué)還原(還原電位為－1.2 V,還原時(shí)間為100 s)。此外,還制備了NH2-UiO66 修飾電極(NH2-UiO66/GCE)進(jìn)行比較研究。NH2-UiO66 懸浮液的濃度為1 mg·m L－1。NH2-UiO66/GCE 的制備方法與NH2-UiO66/GO/GCE相同。

1.5 電化學(xué)表征參數(shù)

在包含1.0 mmol·L－1[Fe(CN)6]3－/4－的0.1 mol·L－1KCl溶液中進(jìn)行了循環(huán)伏安(CV)實(shí)驗(yàn)和電化學(xué)阻抗(EIS)實(shí)驗(yàn)。CV 測量的掃描速率為0.1 V·s－1。對(duì)于EIS測量,振幅為0.005 V,電壓頻率范圍為0.01 Hz至100 k Hz,施加的電壓為0.2 V。使用差分脈沖陽極溶出伏安法(DPASV)檢測Cd2＋和Pb2＋,振幅為0.05 V,脈沖寬度為0.05 s,脈沖周期為0.5 s。除非另有說明,否則沉積電位和沉積時(shí)間分別為－1.2 V 和100 s。

2 結(jié)果與討論

2.1 材料的表征

圖1 為NH2-UiO66 和NH2-UiO66/GO 復(fù) 合材料的SEM 照片。由圖1 可以看出,NH2-UiO66具有典型的多面體形貌(圖1(a)),尺寸為200～400 nm。如圖1(b)所示,NH2-UiO66顆粒較為均勻地分散在GO 表面。而且,可以看出GO 和NH2-UiO66緊密接觸,這有利于促進(jìn)電荷轉(zhuǎn)移和增加比表面積。該結(jié)果說明已經(jīng)成功制備了NH2-UiO66/GO 復(fù)合材料。

圖1 NH2-UiO66和NH2-UiO66/GO的SEM 照片F(xiàn)ig.1 SEM images of the NH2-UiO66 and NH2-UiO66/GO

NH2-UiO66和NH2-UiO66/GO 的XRD 譜圖見圖2。

圖2 NH2-UiO66和NH2-UiO66/GO的XRD譜圖Fig.2 XRD patterns of the NH2-UiO66 and NH2-UiO66/GO

圖2中,NH2-UiO66的衍射峰與先前報(bào)道的結(jié)果吻合[6],并且峰型很尖銳,表明所制備的NH2-UiO66具有理想的晶體結(jié)構(gòu)。NH2-UiO66/GO 與NH2-UiO66相比,除了略微的峰強(qiáng)度差異外,其他幾乎相同,這表明在材料的復(fù)合過程中MOFs骨架結(jié)構(gòu)保持完整,這也與SEM 結(jié)果一致。

2.2 電化學(xué)表征

通過CV 和EIS 研究了NH2-UiO66/r GO/GCE的電化學(xué)性質(zhì),并對(duì)裸GCE 和NH2-UiO66/GCE的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了比較見圖3。圖3(a)顯示了上述電極在含有1.0 mmol·L－1[Fe-(CN)6]3－/4－的0.1 mol·L－1KCl溶液中的CV圖。如圖3(a)所示,在裸GCE 上觀察到一對(duì)明確定義的[Fe(CN)6]3－/4－氧化還原峰。相比之下,[Fe(CN)6]3－/4－的氧化還原峰值電流在NH2-UiO66/GCE 上略有下降。與它們相比,在NH2-UiO66/r GO/GCE上觀察到峰值電流顯著增加,表明電極上的GO 已被成功還原,NH2-UiO66/r GO有利于加速電極表面的電子傳遞。

從圖3(b)中可以看出,與裸GCE 相比,NH2-UiO66/GCE的EIS 圖顯示出更大的半圓弧,這表明NH2-UiO66/GCE 的電荷轉(zhuǎn)移電阻更大。與上述兩個(gè)電極相比,NH2-UiO66/r GO/GCE 的半圓弧明顯減小,這表明NH2-UiO66/r GO 修飾的GCE可以大大增強(qiáng)電極表面的電荷轉(zhuǎn)移動(dòng)力學(xué)。該結(jié)果與CV 的結(jié)果一致,并證明r GO 的加入可以提高電極表面的電荷轉(zhuǎn)移能力。

圖3 不同電極在含有1.0 mmol·L-1[Fe(CN)6]3-/4-的0.1 mol·L-1 KCl溶液中的CV和EIS圖Fig.3 CV and EIS plots of the different electrodes in a 0.1 mol·L－1 KCl solution containing 1.0 mmol·L－1(Fe(CN)6)3－/4－

在不同掃速(v)下,NH2-UiO66/r GO/GCE 在含有1.0 mmol·L－1[Fe(CN)6]3－/4－的0.1 mol·L－1KCl溶液中的氧化峰電流與v1/2的線性關(guān)系見圖4。從圖4可以看出,在10～200 m V·s－1的變化范圍內(nèi),氧化峰電流隨著掃速的平方根(v1/2)線性增加,線性相關(guān)系數(shù)為0.997 4,這表明NH2-UiO66/r GO/GCE表面發(fā)生的是擴(kuò)散過程控制的氧化還原過程。

圖4 NH2-UiO66/r GO/GCE在含有1.0 mmol·L-1[Fe(CN)6]3-/4-的0.1 mol·L-1 KCl溶液中氧化峰電流與v 1/2的線性關(guān)系圖Fig.4 Linear relationship graph of oxidation peak current and v 1/2 of NH2-UiO66/r GO/GCE in 0.1 mol·L－1 KCl solution containing 1.0 mmol·L－1[Fe(CN)6]3－/4－

2.3 可行性研究

通過使用DPASV 測定Cd2＋和Pb2＋評(píng)估了裸GCE,NH2-UiO66/GCE和NH2-UiO66/r GO/GCE的傳感性能見圖5和圖6。如圖5所示,裸GCE 的DPASV 曲線中有兩個(gè)陽極峰,它們位于－0.85和－0.60 V,分別對(duì)應(yīng)于Cd2＋和Pb2＋的陽極溶出峰。與裸GCE相比,NH2-UiO66/GCE表現(xiàn)出明顯增強(qiáng)的峰電流強(qiáng)度。該結(jié)果可能是由于NH2-UiO66的多孔結(jié)構(gòu)和開放的結(jié)合位點(diǎn)有利于電極表面上Cd2＋和Pb2＋的預(yù)富集。對(duì)于NH2-UiO66/r GO/GCE,Cd2＋和Pb2＋的峰電流進(jìn)一步增大。這應(yīng)歸因于NH2-UiO66/rGO/GCE具有增強(qiáng)的電荷轉(zhuǎn)移能力。此外,這兩個(gè)溶出峰均是尖峰,并且分離良好。因此,表明NH2-UiO66/r GO/GCE 可作為同時(shí)測定Cd2＋和Pb2＋的傳感平臺(tái)。

圖5 不同電極在含5μmol·L-1 Cd2+和5μmol·L-1 Pb2+的0.1 mol·L-1 ABS(pH=5)中的DPASV圖Fig.5 DPASV diagram of different electrodes in 0.1 mol·L－1 ABS(pH＝5)containing 5μmol·L－1 Cd2＋and 5μmol·L－1 Pb2＋

為了驗(yàn)證使用NH2-UiO66/r GO/GCE 同時(shí)測定Cd2＋和Pb2＋的可行性,記錄了不同濃度的Cd2＋和Pb2＋的DPASV 響應(yīng)。如圖6所示,Cd2＋和Pb2＋的峰電流信號(hào)隨其濃度的增加而增加。這表明NH2-UiO66/rGO/GCE可用于同時(shí)檢測Cd2＋和Pb2＋。

圖6 NH2-UiO66/r GO/GCE在含不同濃度Cd2+和Pb2+的0.1 mol·L-1 ABS(p H=5)中的DPASV圖Fig.6 DPASV diagram of the NH2-UiO66/r GO/GCE in 0.1 mol·L－1 ABS(pH＝5)containing different concentrations of Cd2＋and Pb2＋

2.4 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化

為了獲得最優(yōu)的電化學(xué)性能,對(duì)NH2-UiO66/rGO/GCE同時(shí)檢測Cd2＋和Pb2＋的幾個(gè)重要的實(shí)驗(yàn)條件(pH 值、沉積電位、沉積時(shí)間)進(jìn)行了優(yōu)化,見圖7。

電解液的pH 值是影響重金屬離子電化學(xué)響應(yīng)的重要因素。在pH 值為3到7的0.1 mol·L－1ABS中探索了pH 對(duì)Cd2＋和Pb2＋電流響應(yīng)的影響,見圖7(a)。如圖7(a)所示,隨著pH 值從3增加到5,Cd2＋和Pb2＋的峰電流逐漸增加。當(dāng)pH 從5繼續(xù)增加到7時(shí),Cd2＋和Pb2＋的峰電流減小。在pH＝5時(shí)觀察到Cd2＋和Pb2＋的最大電流信號(hào)。因此,在隨后的實(shí)驗(yàn)中采用的電解質(zhì)溶液pH 值為5。

圖7(b)展示了沉積電位對(duì)Cd2＋和Pb2＋的峰電流響應(yīng)的影響。結(jié)果表明,Cd2＋和Pb2＋的電流響應(yīng)隨著沉積電位從－0.9 V 變?yōu)椋?.2 V 而增加。這是因?yàn)殡娢坏呢?fù)移促進(jìn)了目標(biāo)重金屬離子在電極表面的還原。然而,電位的進(jìn)一步負(fù)移(從－1.2 V 到－1.4 V)會(huì)對(duì)目標(biāo)重金屬離子的電流響應(yīng)產(chǎn)生不利影響,并且電流響應(yīng)的可重復(fù)性變差,這是由于析氫反應(yīng)的發(fā)生阻礙了金屬離子在電極表面的沉積。根據(jù)以上結(jié)果,選擇－1.2 V 作為沉積電位。

圖7 實(shí)驗(yàn)參數(shù)對(duì)0.1 mol·L-1 ABS中的Cd2+和Pb2+的電流信號(hào)的影響Fig.7 Influence of experimental parameters on the current signals of Cd2＋and Pb2＋in 0.1 mol·L－1 ABS

在50～300 s的范圍內(nèi),研究了沉積時(shí)間對(duì)Cd2＋和Pb2＋電流信號(hào)的影響,結(jié)果如圖7(c)所示。當(dāng)沉積時(shí)間從50 s增加到200 s時(shí),Cd2＋和Pb2＋的電流響應(yīng)逐漸增加并在200 s處觀察到最大的電流信號(hào)。隨著沉積時(shí)間繼續(xù)增加到300 s,Cd2＋和Pb2＋的峰電流信號(hào)逐漸減小,這可能是由于大量重金屬離子的積累,導(dǎo)致活性位點(diǎn)飽和或不同金屬離子之間的競爭反應(yīng)[28]。因此,后續(xù)實(shí)驗(yàn)選擇200 s作為沉積時(shí)間。

2.5 NH2-UiO66/rGO/GCE同時(shí)檢測Cd2+和Pb2+

NH2-UiO66/r GO/GCE在含有不同濃度Cd2＋和Pb2＋的0.1 mol·L－1ABS (pH ＝5)中 的DPASV 圖見圖8。

圖8 NH2-UiO66/rGO/GCE在含有不同濃度Cd2+和Pb2+的0.1 mol·L-1 ABS(pH=5)中的DPASV圖Fig.8 DPASV plot of the NH2-UiO66/rGO/GCE in 0.1 mol·L－1 ABS(pH＝5)containing different concentrations of Cd2＋and Pb2＋

Cd2＋和Pb2＋的峰電流都隨著濃度在0.05 μmol·L－1至2.0μmol·L－1的范圍內(nèi)增加而增加。所繪制的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線如圖9所示。從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線中可以看出在0.05μmol·L－1至2.0μmol·L－1范圍內(nèi),Cd2＋和Pb2＋的響應(yīng)峰電流和濃度之間呈現(xiàn)出良好的線性關(guān)系,線性回歸方程分別y＝0.605 4x＋0.141 4(R2＝0.992 0)和y＝1.681 6x＋0.164 3(R2＝0.998 8),其中x 是Cd2＋和Pb2＋的濃度(μmol·L－1),y 是響應(yīng)峰電流(μA),R2是線性相關(guān)系數(shù)。基于信噪比為3(S/N ＝3)的方法,估算出Cd2＋和Pb2＋的檢出限(LOD)分別為0.2和6 nmol·L－1。

圖9 Cd2+和Pb2+相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線Fig.9 Corresponding calibration curves of Cd2＋and Pb2＋,respectively

2.6 干擾離子檢測

為了評(píng)估NH2-UiO66/r GO/GCE 對(duì)Cd2＋和Pb2＋測定的選擇性,記錄了這些目標(biāo)金屬離子與其他金屬離子共存時(shí)的電流響應(yīng),見圖10。選擇的非目標(biāo)金屬離子包括Cu2＋、Zr2＋、K＋、Fe3＋、Mn2＋、Al3＋、Na＋和Ca2＋,其 中Cu2＋、Zr2＋、K＋、Fe3＋、Mn2＋和Al3＋的濃度為2.5μmol·L－1,比Cd2＋和Pb2＋高5 倍;Na＋和Ca2＋的濃度為0.5 mmol·L－1,比Cd2＋和Pb2＋高1 000倍。對(duì)比了干擾離子存在與不存在時(shí)Cd2＋和Pb2＋的峰電流I(Cd2＋)代表不存在干擾離子時(shí)Cd2＋的峰電流,I(Cd2＋＋O)代表加入干擾離子后Cd2＋的峰電流,I(Pb2＋)代表不存在干擾離子時(shí)Pb2＋的峰電流,I(Pb2＋＋O)代表加入干擾離子后Pb2＋的峰電流)。如圖8所示,將上述干擾離子加入檢測溶液中對(duì)Cd2＋和Pb2＋的信號(hào)影響均小于5%。這表明,所制備的電化學(xué)傳感平臺(tái)在Cd2＋和Pb2＋的測定中表現(xiàn)出良好的選擇性。

圖10 NH2-UiO66/r GO/GCE對(duì)Cd2+和Pb2+測定的選擇性(Cu2+、Zr2+、K+、Fe3+、Mn2+和Al3+的濃度為2.5μmol·L-1,Na+和Ca2+的濃度為0.5 mmol·L-1)Fig.10 Selectivity of the NH2-UiO66/rGO/GCE for the determination of Cd2＋and Pb2＋(The concentration of Cu2＋,Zr2＋,K＋,Fe3＋,Mn2＋and Al3＋is 2.5μmol·L－1,and the concentration of Na＋and Ca2＋is 0.5 mmol·L－1)

2.7 重現(xiàn)性和穩(wěn)定性

為了評(píng)估NH2-UiO66/r GO/GCE檢測Cd2＋和Pb2＋的重現(xiàn)性,準(zhǔn)備了7 個(gè)平行電極并進(jìn)行了測試,結(jié)果見圖11顯示。I(Cd2＋)和I(Pb2＋)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)分別為5.9%和6.5%。結(jié)果表明,NH2-UiO66/r GO/GCE具有良好的重現(xiàn)性。為了研究NH2-UiO66/r GO/GCE的穩(wěn)定性,將電極在4℃儲(chǔ)存20 d,結(jié)果如圖12所示。Cd2＋和Pb2＋在該電極上的電流信號(hào)仍為初始峰電流的89.6%和93.5%。這表明制備的NH2-UiO66/rGO/GCE 表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。

圖11 NH2-UiO66/r GO/GCE的重現(xiàn)性Fig.11 Reproducibility of NH2-UiO66/r GO/GCE

圖12 NH2-UiO66/rGO/GCE的穩(wěn)定性Fig.12 Stability of NH2-UiO66/rGO/GCE

2.8 實(shí)際樣品檢測

為了評(píng)估所開發(fā)的電化學(xué)傳感平臺(tái)在實(shí)際樣品檢測中的適用性,在從當(dāng)?shù)厮?自來水和污水)收集的兩個(gè)樣品中進(jìn)行了加標(biāo)回收測試。污水水樣在測試前使用0.45μm 濾膜過濾以除去其中的懸浮顆粒。分別使用自來水和處理后的污水水樣來配制0.1 mol·L－1ABS溶液(pH＝5),并通過標(biāo)準(zhǔn)添加方法制備了兩種濃度(即0和0.5μmol·L－1)的自來水和污水樣品,用于回收率評(píng)估,結(jié)果匯總在表1中。Cd2＋和Pb2＋在自來水中的回收率分別為98%和102%,在污水中的回收率分別為122% 和138%。從表中可以看出Cd2＋和Pb2＋測定結(jié)果的RSD 均小于6%。結(jié)果表明,本研究提出的電化學(xué)傳感平臺(tái)在真實(shí)水樣檢測中具有廣闊的應(yīng)用前景。

表1 實(shí)際水樣中Cd2+和Pb2+的回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果Table 1 Recovery experiment results of Cd2＋and Pb2＋detection in real water samples

3 結(jié) 論

構(gòu)建了一種基于NH2-UiO66/r GO 納米復(fù)合材料的電化學(xué)傳感平臺(tái),用于同時(shí)測定Cd2＋和Pb2＋。NH2-UiO66具有較大的比表面積以及豐富的活性位點(diǎn),可促進(jìn)重金屬離子的吸附和預(yù)富集。r GO 的引入提高了MOFs 材料的導(dǎo)電性。基于NH2-UiO66 和r GO 的協(xié)同作用,可以在NH2-UiO66/r GO/GCE上靈敏地同時(shí)測定Cd2＋和Pb2＋。Cd2＋和Pb2＋的LOD分別為0.2和6 nmol·L－1。此外,該傳感平臺(tái)還具有良好的選擇性、重現(xiàn)性和穩(wěn)定性,在自來水的回收測試中也證明了其實(shí)用性。