對中航貴州飛機有限公司污水監測的總結

段 全，王 照，梁德俊

（貴州省有色地質中心實驗室，貴州 安順 561000）

中航貴州飛機有限公司生產飛機配件，生產工藝產生水污染為：①五米不銹鋼鈦合金酸洗鈍化生產線（含不銹鋼酸洗鈍化、鈦合金酸性鈍化化銑工藝，主要含氟離子、酸堿廢水）；②八米鋁合金化銑生產線（主要含鋁離子、酸堿廢水）；③四米鎂合金化學氧化生產線（主要含鉻離子、酸堿廢水）；④五米鋁合金陽極氧化生產線（含硫酸、鉻酸陽極氧化、硫硼陽極氧化、化學氧化、焊前酸洗等工藝，主要含鉻離子、氟離子、酸堿廢水）⑤硬質陽極氧化生產線（含硫酸、鉻酸陽極氧化、硫硼陽極氧化、化學氧化、硬質陽極氧化等工藝，主要含鉻離子、氟離子、酸堿廢水）；⑥鍍鉻生產線（含鍍鉻、發藍工藝，主要含鉻離子、酸堿廢水）；⑦鍍鋅鎘生產線（含氰離子、鋅離子、隔離子、磷離子、酸堿廢水）；⑧小電鍍生產線（含氰離子、銀離子、銅離子、鎳離子、錫離子、鉻離子、酸堿廢水）；⑨熒光生產線（主要含熒光廢水），9 條生產線產生的廢水分類進入污水站，包含鉻、酸堿、地面、含氰、含鎳、含氟、熒光、含油共八類廢水[1]。

廢水經處理后排放或者回收利用，廢水要處理達標《電鍍污染物排放標準》GB21900-2008，就必須建設污水處理系統，廢水經過處理系統處理后達標方可排放，為了保證廢水處理系統的正常穩定運行，實現廢水的穩定達標排放，污水處理系統在各處理單元進口和出口設置人工采樣點，同時在排放水池單元末端設置了一類污染物在線監測系統。

（1）人工監測：①在車間正常生產時，每天上、下午對相關處理單元進水水質進行采樣分析，保證進水水質成分符合處理單元的處理要求；②在確定進水符合處理單元進水要求后，將廢水送入相關處理系統進行處理。每天上、下午對相關處理單元進水水質進行采樣分析，當污染物出現超標時，立即關閉排放系統，同時啟動人工不符合廢水回流系統，將超標廢水打回相關廢水調節池。

（2）在線監測：廢水處理站在線監測系統總計10 臺檢測設備，分別是總銅、總鋅、氨氮、COD、氟化物、氰化物、總鉻、六價鉻、總鎳、總鎘。每2 小時自動監測一次相關污染物濃度，相關監測結果顯示并保存在線監測儀中，數據傳輸至控制室電腦顯示屏。操作者每2 小時觀察一次終端控制顯示屏并做好監測數據記錄。當在線監測系統顯示濃度大于各自排放標準50%時，應停止系統處理。

1 排放標準和采樣標準

1.1 排放標準

廠內系統控制達標排放或者再利用也好，都必須找具備資質的實驗室定期采樣監測，中航貴州飛機有限公司污水排放，由我實驗室每個月進行一次取樣監測。達到《電鍍污染物排放標準》GB21900-2008 標準要求才能確定排放[2-4]。

表1 廢水原水水質

表2 現有企業廢水總排口《電鍍污染物排放標準》GB21900-2008污染物排放限值

1.2 采樣標準及檢測方法

（1）Cr6+的檢測。《水質六價鉻的測定二苯碳酰二肼分光光度法》GB7467-87,在酸性溶液中，六價鉻與二苯碳酰二肼反應生成紫紅色化合物，于波長540nm 處進行分光光度測定。適用范圍—本標準適用于地面水和工業廢水中六價鉻的測定。測試范圍—測試溶液為50nm，使用光程為30nm 的比色皿，本法的最小檢出量為0.2μg 六價鉻，最低檢出濃度為0.004mg/L，使用光程為10nm 的比色皿，上限濃度為1.0mg/L。

（2）PH 的檢測。《水質pH 值得測定玻璃電極法》GB6920-86，pH 值由測量電池的電動勢而得，該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極所組成，在25℃溶液中每變化個pH 單位，電位差改變為59.16mV，據在儀器上直接以pH的讀數表示，溫度差異在儀器上有補償裝置。適用范圍—應用水，地面水及工業廢水pH 值的測定。

（3）COD 的檢測。《COD 光度法快速測定儀技術要求及檢測方法測定》HJ924-2017，試樣中加入一定量的重鉻酸鉀溶液，以硫酸銀為催化劑，經高溫密閉消解后用光度法測定六價鉻或三價鉻的吸光度，確定COD 值，本標準適用于COD 光度法快速測定儀的生產，應用造型和性能檢驗。儀器的測量范圍為15mg/L～1000mg/L。

（4）總磷的檢測。《水質總磷的測定鉬酸銨分光光度法》GB11893-89,在中性條件下用過硫酸鉀（或硝酸—高氯酸）使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應，在銻鹽存在下生產磷鉬雜多酸后，立即被被抗壞血酸還原，生產藍色的絡合物。本標準適用于地下水、污水和工業廢水，取下25ml 試樣，最低檢出濃度為0.01mg/L，測定上限為0.5mg/L。

（5）石油類的檢測。《水質石油類的測定紫外分光光度法》HG970-2018（試），在pH ≤2 的條件下，樣品中的油類物質被正乙烷萃取，萃取液經無水硫酸鈉脫水，再經硅酸鎂吸附除去動植物油類等極性物質后，于225nm 波長處測定吸光度，石油類含量于吸光度值符合朗佰—比爾定律。本標準適用于地表水、地下水、海水、污水中石油類的測定（規范性引用文HJ/T91），取樣體積為500ml，萃取液體積為25ml，使用2cm 石英比色皿時，方法檢出限為0.01mg/L，測定下限為0.04mg/L。

（6）總鋅、總銅、總鎘的檢測。《水質銅、鋅、鉛、鎘的測定原子吸收分光光度法》GB7475-87，將樣品或消解處理過的樣品直接吸入火焰，在火焰中形成的原子對特征電磁輻射產生吸收，將測得的樣品吸光度和標準溶液的吸光度進行比較，確定樣品中被測元素的濃度。

本標準為兩部分，第一部分為直接法，適用于測得地下水、地面水、和廢水中的銅、鋅、鉛、鎘，第二部分為螯合萃取法，適用于測定地下水和清潔地面水低濃度的銅、鉛、鎘。測定濃度范圍與儀器的特性有關，儀器的測定范圍：銅（0.05mg/L～5mg/L）、鋅（0.05mg/L～1mg/L）、鉛（0.2mg/L～10mg/L）、鎘（0.05mg/L～1mg/L）。在此我特別說明，平常我們均用檢出限更低的原子吸收分光光度計（石墨爐）測定。

（7）氟化物的檢測。《水質氟化物的測定離子選擇電極法》GB7484-87,氟電極與含氟的試液接觸時，電池的電動勢E 隨溶液中氟離子活度變化而改變（遵守Nernst 方程）。本標準適用于測定地面水、地下水和工業廢水中氟化物，本方法的最低檢測限為含氟化物（以F 計）0.05mg/L，測定上限可達1900mg/L。

（8）總鉻、總鎳的檢測。《電感耦合等離子體原子發射光譜法測定銅、鉛、鋅、鎘、錳、鉻、鎳、鈷、錫、釩、鈹及鈦》DZ/T0064.22-93，電感耦合等離子體原子發射光譜法（ICP-AES 是將待測元素譜線強度與含量的函數關系來進行定量分析的一種方法。本方法適用于地下水、地面水及污水中銅、鉛、鋅、鎘、錳、鉻、鎳、鈷、錫、釩、鈹及鈦測定。取水樣200ml，經預富集40 倍，最低檢測濃度（μg/L）為：Cu-0.3 Pb-2 Zn-1.0 Cd-0.2 Mn-0.8 Cr-0.1 Ni-0.2 Co-0.2 Vo-0.1 Sn-0.8 Be-0.2 Ti-0.2。

（9）總氰化物。《水質氰化物的測定》GB7487-87，本標準適用于飲用水，地面水，生活污水和工業廢水。向水樣中加入酒石酸和硝酸鋅，在pH=4的條件下，加熱蒸餾，簡單氰化物和部分絡合氰化物以氰化氫形式被蒸餾出，并用氫氧化鈉吸收，經過處理后進行檢測。硝酸銀滴定法最低檢測濃度為0.25mg/L，檢測上限為100mg/L，異煙酸—吡唑啉酮比色法最低檢測濃度0.004mg/L，檢測上限為0.25mg/L，吡啶—巴比妥酸比色法最低檢測濃度0.02mg/L，檢測上限為0.45mg/L（10mm比色皿）0.15mg/L（30mm比色皿）。

現在隨著經濟發展，環境的污染越來越嚴重，企業污水治理是國家的強制項目，中航貴州飛機有限公司就必須建立大型污水處理站，選用工藝先進、流程合理、運行可靠，穩定達標的成熟工藝，系統設計配以先進的自控系統，能實現自動化與手動雙系統控制，自行處理內部生產所產生的污水。由處理系統的在線監測和我實驗室定期取樣檢測均合格，方可達標排放。從表3 來看，污水處理設施運行穩定，處理效果良好。

表3 2019 年對中航貴州飛機有限公司的廢水監測（mg/L）

表4 中航貴州飛機有限公司2020 年8 月和我實驗室對比試驗

2 實驗結論

在國家環保部門這幾年對環境保護的要求下，中航貴州飛機有限公司生產工藝中產生電鍍污水，必須建立污水處理設施，污水處理。后要達標才能排放，自行檢測達標的同時還要有資質的實驗室按要求取樣檢測，我試驗室經過一年的監測，能確保所排的水是合格的。