工作場所空氣中乙酸的氣相色譜法測定

嚴 鋼

（浙江多譜檢測科技有限公司，浙江 杭州 310000）

乙酸，也叫醋酸、冰醋酸，化學式CH3COOH，是一種有機一元酸，為食醋內酸味及刺激性氣味的來源。純的無水乙酸（冰醋酸）是無色的吸濕性液體，凝固點為16.7℃（62℉），凝固后為無色晶體。盡管根據乙酸在水溶液中的解離能力它是一種弱酸，但是乙酸是具有腐蝕性的，其蒸汽對眼和鼻有刺激性作用。我國工作場所有害因素職業接觸限值中規定乙酸的PC-TWA值為10mg/m3；PC-STEL 值 為 20mg/m3。 目前 國 內標準GBZ/T 160.59-2004中用甲酸解吸硅膠管采集到的乙酸，填充柱進行分離測定，但填充柱分離效果不佳，并且最低檢出濃度也較高，因此采用較為先進的毛細柱來分析。由于解吸液甲酸為強酸，長時間連續進樣分析對毛細柱損害較大，因此本文采用甲醇為解吸液，用毛細柱氣相色譜對工作場所空氣中乙酸的分析方法進行了研究。

1 材料與方法

1.1 原理

工作場所空氣中乙酸用硅膠管進行吸附采集后，用解吸液甲醇解吸，通過氣象色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰面積定量。

1.2 儀器以及試劑

氣相色譜儀：GC9790（浙江福立分析儀器），配FID檢測器；微量注射器；硅膠管（溶劑解吸），內裝300mg/150mg硅膠；乙酸（分析純）；甲醇（色譜純）。

1.3 樣品采集

采樣根據采樣標準GBZ159-2004，現場采樣嚴格按照工作場所采集空氣中有害物質監測規范來執行采集。

樣品通過硅膠管采樣后，將空氣封閉硅膠管兩端，放置在清潔容器中保存并運輸，將采集的樣品運至實驗室進行分析。乙酸樣品至少可保存15d。

1.4 實驗方法

1.4.1 對照試驗：將已經準備好的硅膠管帶至采集現場，除不連接空氣采樣器采集空氣外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

1.4.2 色譜條件

色譜柱HP-FFAP（30m×0.32mm×0.25μm）；柱溫110℃，檢測溫度200℃，汽化溫度200℃，分流比10：1，氮氣壓力0.06MPa，進樣體積1μL。

1.4.3 測定

根據氣象色譜條件所所總結出來的經驗，我們一般調節氣相色譜儀至儀器設備運行的最佳測定狀態，對所配置的樣品分別進樣1μL，對標準系列進行定量的分析。每個特定濃度進行重復測定3次。3次測得的峰面積進行取平均值，以乙酸濃度（μg/mL） 繪制標準曲線。測定樣品值和樣品空白值，測得的樣品峰面積減去空白對照的峰面積后，由標準曲線得乙酸的濃度（μg/mL）。結果計算：C=（C1+C2）×V1/（V0×D），C—空氣中乙酸的濃度，mg/m3；C1、C2—測得的樣品前后段硅膠管中乙酸的濃度（減去樣品空白），μg/mL；V1—解吸液體積，mL；V0—采樣體積，mL；D-解吸率，%。

2 結果與討論

2.1 采用本方法法的測定范圍

對乙酸標準曲線進行測定，以峰面積對乙酸含量作標準曲線，在濃度為 0、37.17、74.34、185.85、371.7、520.38μg/mL時，所檢測出的平均峰面積分別為0、1440、2898、7390、14123、20250uV*S，計算可得曲線方程C=2.5837×10-2A，相關系數：0.9997，檢出限為2.6μg/mL（以3倍的基線噪聲計算），方法的最低檢出濃度為0.6mg/m3（以采集4.5L空氣計算），測定范圍0.6～115.64mg/m3。

2.2 精密度試驗

精密度系指用該法測定同一勻質樣品的一組測量值彼此符合的程度。它們越接近就越精密。常用標準（偏）差（standard deviation，SD或S）； 相對標準（偏）差（relative standard deviation，RSD），也稱變異系數（coefficient of variation，CV）。分析時，常用RSD表示精密度。

選擇在標準曲線范圍內的三個高、中低濃度，在3天內進行6次重復測定，其相對標準偏差（RSD）為2.9～4.5%，該RSD≤10%，符合要求。

2.3 加標回收率試驗

加標回收率的測定， 是實驗室內經常用以自控的一種質量控制技術。對于它的計算方法， 給定了一個理論公式：加標回收率= （加標試樣測定值－試樣測定值）÷加標量×100%。

本試驗中在已知濃度硅膠管中加入高、中、低3個濃度的乙酸標準溶液，然后測定本底和加標樣品，各測定3次，由平均值計算加標回收率。結果顯示加標回收率在95.1～96.9%之間。

2.4 解吸率試驗

解吸效率是評價固體吸附劑管解吸方法的性能指標，一般要求不小于90%。解吸率試驗可以檢查其解吸效率是否滿足檢測要求，并用于校正測定結果。本試驗取18支硅膠管，分為3組，每組6支，各組分別向管內加入75、125、250μg乙酸標準溶液，立即將管的兩端用塑料帽封住，靜置過夜，解吸并測定每支管的乙酸含量，同時測定空白，計算解吸率。結果顯示該方法平均解吸率為96.4%。

結語

本試驗驗證表明用硅膠管采集樣品，用解析液甲醇解吸，使用FFAP毛細柱氣相色譜法測定工作場所空氣中的乙酸，操作簡單、靈敏、測定范圍寬，各項指標均符合《職業衛生標準制定指南第4部分：工作場所空氣中化學物質測定方法》（GBZ/T 210.4-2008）的要求，可以用來測定工作場所空氣中乙酸。

[1]GBZ 2.1-2007，中華人民共和國國家職業衛生標準[S].

[2]GBZ/T 160.59-2004，中華人民共和國國家職業衛生標準[S].

[3]GBZ159-2004，工作場所空氣中有害物質監測的采樣規范[S].

[4]GBZ/T 210.4-2008，職業衛生標準制定指南第4部分：工作場所空氣中化學物質測定方法[S].