毛細管柱氣相色譜法測定食用油中溶劑殘留

【摘 要】 本文建立了食用植物油中6號溶劑殘留測定的頂空-毛細管柱氣相色譜方法，與現行的國標方法相比該方法準確性和可重復性好，在實際檢測中能將某些樣品中的風味成分和6號溶劑有效分離，避免了假陽性的誤判。

【關鍵詞】 食用油 六號溶劑 頂空氣相色譜法 毛細管柱

【DOI編碼】 10.3969/j.issn.1674-4977.2015.04.004

目前的大豆油、菜籽油等大都采用浸出工藝生產。溶劑油（6號溶劑）對油脂有很強的溶解能力，是浸出法最常用的有機溶劑，盡管工藝中會有脫溶劑步驟，難免會有六號溶劑在食用油中的殘留。六號溶劑是以含六個碳的烴類為主的混合物，其主要成分正己烷能夠破壞人的中樞神經系統，引起多發性病變，嚴重影響人體健康。而壓榨油因為生產工藝不同，國家規定其中不得含有六號溶劑的殘留。但是，如果按照現行的國家標準《GB/T5009.37-2003食用植物油衛生標準的分析方法》檢測某些植物油的風味成分會干擾六號溶劑的測定，造成假陽性的誤判。因此需建立快速、準確可靠的測定植物油中溶劑殘留量的方法。

1 材料與方法

1.1 儀器

氣相色譜儀（配有FID檢測器，美國Agilent公司）；頂空進樣器（Turb Matrix 40 Trap，美國PE公司）；20mL頂空瓶（帶特氟龍/硅橡膠壓蓋，Agilent公司）。

1.2 試劑

空白植物油（經頂空氣相色譜測定無六號溶劑峰的壓榨植物油）；六號溶劑標準溶液：10mg/mL的N，N-二甲基甲酰胺（DMA）溶液（購自國家糧食局科學研究院）。

1.3 實驗條件

1.3.1色譜條件

色譜柱：HP-1彈性石英毛細管柱，30m×0.32mm（i.d.）×0.25μm；進樣口溫度：180℃，分流進樣，分流比2：1；載氣：氮氣，純度≥99.999，恒流模式，流速：2.0mL/min；爐溫：初始溫度50℃，保持1.7min，以20℃/min升至160℃，保持2min；檢測器溫度：260℃，氫氣30mL/min，空氣300mL/min，補償氣30mL/min。

1.3.2 頂空條件

平衡溫度：70℃，平衡時間：20min；定量環溫度：75℃；傳輸線溫度：80℃；進樣時間：1min

1.3.3樣品處理過程

稱取植物油樣品5g置于頂空瓶中，壓緊瓶蓋后將其放入頂空進樣器中。分別取空白油5g加入5支20mL頂空進樣瓶中，分別注入六號溶劑標準溶液5.0，10，20，40，100μL，壓緊瓶蓋后渦旋30s，得到六號溶劑含量分別為50，100，200，400，1000μg的系列標準工作溶液，和被測樣品一起按確定的頂空和色譜條件進行測定（標準品的色譜圖見圖1），以保留時間結合峰形定性，外標法定量。

圖1 六號溶劑的標準工作溶液的色譜圖

2 結果與討論

2.1 色譜條件的選擇

國家標準方法中規定六號溶劑的測定采用填充柱氣相色譜法，填充柱的分離效果較差，在此條件下六號溶劑的幾個主峰不能被分離，峰的保留時間較寬，峰形成饅頭狀。如采用填充柱測定，某些植物油中含有風味成分如芝麻油和菜籽油中的風味成分（主要是低級醛、酮等）的色譜峰和六號溶劑不能有效分離，會對測定結果造成影響，尤其是可能將壓榨油誤判為浸出油。毛細管柱的分離效果遠高于填充柱，能將這些干擾物與六號溶劑完全分離，所以采用毛細管柱作為分析柱。六號溶劑是非極性的化合物，采用非極性的固定相能得到尖銳的峰形，所以選擇極性最小的HP-1色譜柱。

升溫程序對低沸點化合物的分離有很大影響。如果初始溫度過高即使采用毛細管柱也不能將風味物質和六號溶劑完全分離。通過對升溫程序的優化，最終確定了1.3.1中的色譜條件。在此條件下，芝麻油和菜籽油的風味成分和六號溶劑的幾個主峰完全分離。

2.2 頂空條件的優化

標準方法規定頂空條件是50℃恒溫30min，平衡時間較長，測定時采用手動進樣方式，平行性較差。我們采用自動頂空進樣器進樣，并對頂空條件進行了優化。對陽性油樣品的測定結果表明：70℃恒溫20min即可達到平衡狀態，升高平衡溫度或延長平衡時間六號溶劑的峰面積沒有明顯變化。

2.3 標準曲線和最低定量限

將六號溶劑含量分別為50、100、200、400、1000μg的系列標準工作溶液按確定的頂空和色譜條件進行測定，將目標物的含量和幾個主峰的面積之和進行線性回歸，得到其線性方程為y=0.4537x+10.068，相關系數（r）為0.9998。六號溶劑含量為50μg，即濃度為10mg/kg時信噪比（S/N）大于10，可視此濃度為最低定量限。

2.3 回收率和精密度

稱取空白玉米油5g，分別添加三個濃度水平的六號溶劑標準品溶液進行添加回收實驗，每水平平行測定6次，添加量分別為50、250、750μg時，回收率介于96.2%～100.3%，相對標準偏差（RSD）2.5%～3.1%，回收率和精密度數據見表1。

表1 六號溶劑添加回收率和精密度（n=6）

建立了植物油中六號溶劑測定的頂空-毛細管柱氣相色譜法，通過色譜條件的優化避免了植物油測定時假陽性的出現，該方法樣品前處理簡單、分析時間短，可重復性好，可靠性好，適合植物油中溶劑殘留量的測定。

作者簡介

張海：本科，工程師，現于大連市食品檢驗所從事食品檢驗工作。

（責任編輯：張曉明）