管若伶,贠子平,張立晨,黃遜偉,雷 方
(海南熱帶海洋學(xué)院 海洋學(xué)科學(xué)技術(shù)學(xué)院,海南 三亞 572022)
近年來(lái),大力發(fā)展綠色環(huán)保材料和相關(guān)高新技術(shù)產(chǎn)業(yè),已經(jīng)成為當(dāng)今全球人類(lèi)共同關(guān)心的話題[1],其中以農(nóng)作物秸稈等非木材原料生產(chǎn)紙漿,作為木材資源稀缺國(guó)家的造紙工業(yè)可以說(shuō)是解決造紙資源保障的有效途徑之一[2],也是響應(yīng)國(guó)家《造紙工業(yè)發(fā)展“十二五”規(guī)劃》對(duì)非木材資源合理利用的號(hào)召[3]。我國(guó)椰子種植栽培已有2000年左右的歷史,主要種植地區(qū)集中在海南省,其椰子產(chǎn)量占全國(guó)總量的90%以上。以2010年為例,我國(guó)椰子種植面積約 4.037萬(wàn)hm2,全國(guó)椰子總產(chǎn)量約為2.5億個(gè),其中海南省椰子種植面積3.916萬(wàn)hm2,產(chǎn)量為2.3億個(gè)[4,5]。椰子皮、果殼屬于農(nóng)業(yè)廢棄物,通常被當(dāng)作其他垃圾丟棄或焚燒,既污染環(huán)境又造成資源的極大浪費(fèi)[6]。
椰殼干重含70%椰糠和30%椰衣纖維,每生產(chǎn)1t椰殼會(huì)有0.85t椰衣纖維和 1.9t椰糠廢棄物產(chǎn)生[7]。椰衣纖維主要由纖維素、木質(zhì)素、半纖維素等組成,椰衣纖維具備較強(qiáng)的韌性和耐腐蝕,我國(guó)大部分椰衣纖維都用來(lái)生產(chǎn)地毯、掃把、刷子、繩索和席子的纖維紗。李留振等[8]將椰衣纖維材料和栽種或噴播護(hù)坡植被技術(shù)相結(jié)合,在廢棄礦山、河流堤壩等邊坡構(gòu)建具備可持續(xù)生長(zhǎng)的防護(hù)系統(tǒng),該技術(shù)不僅能使植物抵御雨水侵蝕,而且這些椰衣纖維降解的有機(jī)物質(zhì)還能為植被提供充足的養(yǎng)料。國(guó)外還應(yīng)用在制作沙發(fā)、床墊、隔音板的墊料和防震包裝材料等,如印度尼西亞用椰衣纖維生產(chǎn)出一種磁化墊, 對(duì)治療風(fēng)濕病、痔瘡等病有一定效果。此外, 椰衣的木質(zhì)素含量較高, 可用來(lái)制造塑料薄膜和生產(chǎn)金屬木質(zhì)素磺酸鹽[9]。
如果能將椰衣在造紙方面充分利用,將會(huì)有效緩解我國(guó)制漿造紙?jiān)闲枨蟮膲毫Α榱颂接懸砸聻樵现茲{的可行性及對(duì)紙漿性能的研究測(cè)試,本文以椰衣為研究對(duì)象,以堿法制漿為基礎(chǔ),通過(guò)實(shí)驗(yàn)探討以椰衣為原料造紙的可行性,通過(guò)對(duì)紙漿的得漿率、pH值,纖維粗細(xì)等方面進(jìn)行性能測(cè)定,為椰子皮纖維資源的合理利用提供技術(shù)數(shù)據(jù)。
使用的原料均是海南三亞本地椰子(椰子種類(lèi)分為高種椰子、文椰2-4號(hào)共4個(gè)種類(lèi),本次實(shí)驗(yàn)所用椰子種類(lèi)為高種椰子),經(jīng)過(guò)剝皮、去掉椰子殼、風(fēng)干、粉碎處理得到的椰衣。試劑為固體氫氧化鈉分析純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。
主要實(shí)驗(yàn)儀器與設(shè)備有:派普100型磨漿機(jī),鎮(zhèn)江派普機(jī)械有限公司;DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器,上海力辰儀器科技有限公司;NDJ-1旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì),上海米青科實(shí)業(yè)有限公司;T1000電子天平,上海月梓電子科技有限公司;P-4030環(huán)保恒溫平臺(tái),深圳市安泰興電子科技有限公司;BA210Digital數(shù)碼顯微鏡,麥克奧迪實(shí)業(yè)集團(tuán)有限公司。
2.3.1 備料分組
將椰衣進(jìn)行清洗、去除雜質(zhì)、晾曬,使椰衣處于全干狀態(tài),使用剪刀剪碎作為原料備用,并將處理好的原料按照一定量分為四組。
2.3.2 蒸煮
配制NaOH含量分別為1%、3%、5%、7%的溶液,將準(zhǔn)備好的四組實(shí)驗(yàn)原料分別放置在燒杯中,并加入一定量事先調(diào)配好的NaOH含量不同的溶液,使用DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器,蒸煮條件為第一段升溫30 min至100 ℃,第二段升溫30 min升溫至170 ℃,第三段恒溫170 ℃共180 min,不保溫,期間使用配置的剩余溶液彌補(bǔ)蒸煮過(guò)程中OH-的損失,使蒸煮液的量始終保持在燒杯中同一刻度。
2.3.3 過(guò)濾、洗滌
將原料從蒸煮液中取出并過(guò)濾蒸煮液,減少原料的損失確保數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性,洗滌原料除去原料表面的蒸煮液。
2.3.4 磨漿
將洗滌好的原料放入派普100型磨漿機(jī)中,循環(huán)磨漿若干次,最后將磨漿機(jī)濾網(wǎng)、磨石清理干凈。
2.3.5 晾曬、稱(chēng)重
將磨好的紙漿分別用燒杯盛放,并放在P-4030環(huán)保恒溫平臺(tái)上,直至完全除去水分,之后使用電子天平測(cè)量紙漿干重并記錄數(shù)據(jù)。
2.3.6 浸泡
將晾曬好的四組紙漿各稱(chēng)取一定量干紙漿,加入等量的水,使用磁力攪拌器攪拌均勻,使四組實(shí)驗(yàn)紙漿水分含量相同。
2.3.7 測(cè)量數(shù)據(jù)并記錄
使用pH計(jì)測(cè)量紙漿pH值,將紙漿分別通過(guò)20目、40目濾網(wǎng),觀察過(guò)濾情況,測(cè)試過(guò)濾情況。
2.4.1 紙漿干重及得漿率
將磨好的紙漿分別用適合的燒杯盛放,并放在P-4030環(huán)保恒溫平臺(tái)上以40 ℃放置30~40 h直至完全除去水分,之后使用電子天平測(cè)量紙漿干重并記錄數(shù)據(jù)。
2.4.2 紙漿粗細(xì)度
將稀釋后的紙漿分別通過(guò)20目、40目濾網(wǎng),觀察過(guò)濾情況。
2.4.3 紙漿成紙
將4個(gè)實(shí)驗(yàn)組紙漿抄送成紙,將成品紙張晾曬至全干,觀察成紙表面情況。
2.4.4 紙漿纖維顯微觀察
取成品紙張樣品,放置纖維鏡下觀察纖維長(zhǎng)短,粗細(xì)及分布情況。
本實(shí)驗(yàn)以堿法制漿為基礎(chǔ),通過(guò)備料分組、蒸煮、過(guò)濾、洗滌、磨漿、晾曬、稱(chēng)重、浸泡、測(cè)量數(shù)據(jù)并記錄,進(jìn)行4組對(duì)照實(shí)驗(yàn),通過(guò)不同的性能測(cè)試,驗(yàn)證以椰衣為原料造紙的可行性
因?yàn)槟舅軓?fù)合材料的強(qiáng)度主要取決于植物纖維的強(qiáng)度、塑料基體的強(qiáng)度和它們之間的粘結(jié)強(qiáng)度[10],植物纖維強(qiáng)度越大,木塑復(fù)合材料力學(xué)性能越好。植物纖維強(qiáng)度取決于纖維素的含量,纖維素含量越高,植物纖維的強(qiáng)度就越大[11],所以纖維素含量較高的纖維,成漿效果會(huì)更好[12],原料組分含量分析是判斷是否可以作為原料的重要依據(jù),表1所列為椰子皮各組分含量表。

表1 椰衣纖維各組分含量 %
由圖1和表2中可以了解到,在4組實(shí)驗(yàn)均使用15 g原料的情況下 NaOH含量為3%的實(shí)驗(yàn)組得漿率最高,達(dá)到38.7%,NaOH含量為1%和7%的實(shí)驗(yàn)組得漿率相同。從得到的紙漿干重及得漿率可以知道,NaOH含量為3%實(shí)驗(yàn)組效果最好。

表2 紙漿干重及得漿率

圖1 紙漿干重及得漿率
pH值直接反映出纖維酶的活性,在紙漿漂白及印刷過(guò)程中起著至關(guān)重要的作用[13,14]。從表3紙漿pH記錄表中可以看出,NaOH含量為3%實(shí)驗(yàn)組紙漿pH相較于其他3組實(shí)驗(yàn)組來(lái)說(shuō),pH更接近中性,一方面,說(shuō)明纖維素及木質(zhì)素與NaOH反應(yīng)更完全;另一方面,在后續(xù)工藝流程中漂白及印刷效果最好。

表3 紙漿pH值
紙漿粗細(xì)度是判斷該紙張適用于哪個(gè)領(lǐng)域的重要依據(jù)。從表3及圖4中可以看到1%實(shí)驗(yàn)組和7%實(shí)驗(yàn)組中通過(guò)20目濾網(wǎng)的紙漿干重為2.3 g,相較于其他兩組實(shí)驗(yàn)是最多的,說(shuō)明當(dāng)NaOH含量為1%和7%時(shí),紙漿粗細(xì)度也相較于其他兩組粗;觀察3%和5%實(shí)驗(yàn)組,5%實(shí)驗(yàn)組通過(guò)20目濾網(wǎng)的紙漿是較3%實(shí)驗(yàn)組多的,然而3%實(shí)驗(yàn)組通過(guò)40目濾網(wǎng)的紙漿是較1%實(shí)驗(yàn)組多的,說(shuō)明使用NaOH含量為3%時(shí)制得的紙漿更細(xì),使用NaOH含量為3%時(shí)制得的紙張相對(duì)來(lái)說(shuō)也會(huì)更加精細(xì)。

表4 紙漿粗細(xì)度記錄
圖2中分別為4個(gè)實(shí)驗(yàn)組制得的紙張,觀察成品紙張表面,NaOH含量為3%實(shí)驗(yàn)組明顯更加平整光滑。1%實(shí)驗(yàn)組存在部分纖維粗大,分布不均勻的情況;初步分析5%實(shí)驗(yàn)組紙張顏色因?yàn)镹aOH含量較高的原因,相較于3%實(shí)驗(yàn)組明顯變了顏色,且紙張中可以看到纖維裸漏,分布不均勻;7%實(shí)驗(yàn)組所制得的紙張,除顏色變化外也存在著纖維粗大的問(wèn)題。綜上所述在這四組實(shí)驗(yàn)中,NaOH含量為3%時(shí)所呈現(xiàn)出來(lái)的效果更好。

圖2 各實(shí)驗(yàn)組成品紙張對(duì)比
圖3為各個(gè)實(shí)驗(yàn)組所制成的紙張,在同一數(shù)碼顯微鏡下放大100倍情況下所觀測(cè)到的紙張纖維,從圖中可以看出1%實(shí)驗(yàn)組紙張纖維中有部分纖維粗大,纖維粗細(xì)不同;3%實(shí)驗(yàn)組紙張纖維顏色較1%實(shí)驗(yàn)組紙張纖維稍深,纖維粗細(xì)均勻,無(wú)明顯粗大纖維;5%實(shí)驗(yàn)組紙張纖維顏色從黃色變成灰黑色,顏色更深,纖維粗細(xì)不均勻,膠質(zhì)物過(guò)少導(dǎo)致纖維松散;7%實(shí)驗(yàn)組紙張纖維中有明顯粗纖維,粗細(xì)不均勻,顏色較5%實(shí)驗(yàn)組紙張纖維稍淺。結(jié)合圖3四組實(shí)驗(yàn)對(duì)比可知,3%實(shí)驗(yàn)組紙張纖維粗細(xì)最均勻,且膠質(zhì)物更多,制紙效果最好。

圖3 各實(shí)驗(yàn)組紙張纖維
在4組實(shí)驗(yàn)中,當(dāng)椰衣原料為15 g時(shí),NaOH含量為3%實(shí)驗(yàn)組得到的5.8 g完全干重紙漿,得漿率最高;在四組實(shí)驗(yàn)中,從得到的紙漿粗細(xì)程度觀察,NaOH含量為3%實(shí)驗(yàn)組紙漿通過(guò)20目、40目篩網(wǎng)最多,說(shuō)明NaOH含量為3%實(shí)驗(yàn)組紙漿更細(xì),紙漿中纖維長(zhǎng)度最短;在四組實(shí)驗(yàn)中,NaOH含量為3%實(shí)驗(yàn)組所做成的成品紙張表面更加細(xì)膩,無(wú)明顯纖維痕跡,纖維粗細(xì)均勻,做成紙張的效果最好;本研究?jī)?nèi)容證實(shí)了以椰衣為原料造紙具有可行性,椰衣造紙,確保資源再生利用,保護(hù)環(huán)境,實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展。在今后將不斷改進(jìn)并探索適用于椰衣纖維的造紙技術(shù),讓“椰衣紙”成為宣傳海南省的一張?zhí)厣餍牌?/p>