廢有機溶劑再生甲醇生產稀料的綜合利用案例研究

仉 博，邊華丹

（1.上海市固體廢物管理中心，上海 200235；2.上海市環境科學研究院，上海 200235）

0 引言

新修訂的《固體廢物污染環境防治法》新增了減量化、資源化和無害化三大原則，大力提倡綜合利用。國務院“無廢城市”方案指出，固體廢物既污染環境，又浪費資源，將資源化利用作為統籌經濟社會發展的主要途徑［1］。探索高效的危險廢物綜合利用工藝，并對再生產品合理合規地流通使用進行風險管控，是發展循環經濟和建設無廢城市的有效解決方案。廢有機溶劑中含有大量的有機化學品、水、光阻材料、著色感材以及其他雜質等，具有可燃性、揮發性和生態環境危害［2］。其中大部分有機溶劑具有很高的經濟價值，通過再生循環利用技術可以取得可觀的環境、經濟和社會效益。

甲醇是一種有機化合物，通常用作溶劑、防霜劑、燃料或中和劑。工業生產中作為清洗劑或萃取劑等用途使用后的廢棄甲醇在《國家危險廢物名錄》中被列為“HW06廢有機溶劑與含有機溶劑廢物”，作為危險廢物管理。

采用現場調查、采樣分析、對照標準的方法，研究廢有機溶劑的加工處理工藝、產品質量指標符合情況、再生產品利用工藝及流程管理措施，論證該綜合利用案例的可行性、實踐效果、存在的問題，并給出相關建議。

1 研究內容

1.1 廢有機溶劑再生工藝

廢有機溶劑按照不同情況的主要利用方式有：直接焚燒利用其熱值；依靠精餾、萃取蒸餾、減壓蒸餾、共沸蒸餾等再生；此外還有膜分離、萃取、干燥、中和、吸附等回收技術。國外廢有機溶劑再生工藝起步較早，主要技術水平較高的國家有美國、日本、韓國等，回收產品的純度已經趨近于電子級的水平［3］。

L公司是S市一家從事廢有機溶劑回收利用等業務的單位，通過技術審核取得了危險廢物經營許可證。其廢溶劑回收工藝如下：廢溶劑先過濾除雜，再進入蒸餾釜，開動攪拌和夾套蒸汽，控制蒸餾溫度，經蒸發冷凝后制成成品溶劑出售。過濾殘渣和蒸餾殘渣送有危廢資質單位進行處理。廢溶劑的回收生產未造成廢水、廢氣等污染，無環境處罰記錄。

1.2 再生甲醇質量檢測

《固體廢物鑒別標準 通則》規定，利用固體廢物生產的產物應符合國家、地方制定或行業同行的被替代原料生產的產品質量標準，才能按照相應的產品進行管理，否則仍屬于固體廢物。本研究采樣檢測指標參考GB 338—2011《工業用甲醇》，包括色度、密度、高錳酸鉀試驗、水分、酸或堿、蒸發殘渣、硫酸洗滌試驗，增加甲醇含量、乙醇含量、其他雜質含量3個指標以了解有效成分、雜質含量。檢測結果見表1。

表1 L公司再生甲醇產品的質量檢測結果Table 1 The quality test results of the recycled methanol product of L company

1.3 再生甲醇生產稀料工藝

Y公司是SX省一家化工生產企業，主要生產和銷售醇酸漆稀釋劑。生產設施包括：地下儲罐區、泵房、稀料混合灌裝區、成品倉庫區等。生產工藝主要是將甲醇、二氯乙烷、溶劑油等化學品按一定比例混合后灌裝。根據客戶的不同要求，混合比例不同，成品稀料中甲醇質量分數一般在10 %。

2 結果討論

2.1 案例實現了資源閉環循環

案例由廢物產生單位、危廢再生單位、再生資源使用單位三方耦合形成一條完整的“資源→廢物→資源”的生態產業鏈，實現了綜合利用和閉環循環，流程見圖1。案例由最初的全量危險廢物（即廢有機溶劑）處理后只產生很少量的過濾殘渣和蒸餾殘渣，需要最終處置的危險廢物大幅減少，實現了減量化。替代廢有機溶劑通過焚燒處理的落后辦法，可以降低溫室氣體及煙塵的排放，減少對環境的壓力。

圖1 廢有機溶劑再生甲醇生產稀料的流程圖Figure 1 Flow chart of dilute production by waste organic solvent regeneration methanol

2.2 產品質量符合標準

對比GB 338—2011《工業用甲醇》，顯示產品質量符合標準，可以按照產品管理，可以參照“被替代原料生產的產品”銷售流通。有效成分甲醇質量分數均超過99 %，硫酸洗滌試驗顯示可以達到優等品、一等品的質量要求。但其水分質量分數為0.115 %，還達不到電子級水平。采用普通蒸餾的方式回收的溶劑品質較差，一般用于涂料工業［3］。

2.3 再生產品使用不構成風險

利用危險廢物加工生產的再生產品，即使符合產品質量標準，也有必要對其用途進行限制，防止其中的雜質進入食品、家居、農業等行業從而進入食物鏈，造成未知的風險。經調查，Y公司生產的酸醇漆稀釋劑主要用于工業用途，如汽車外面板噴涂、機械結構部件噴涂等，不用于家具涂裝等。

2.4 完善建議

利用危險廢物生產的產物具有一定的敏感性［4］：（1）產品管理的關鍵在于是否符合國家、地方或行業產品質量標準，不符合的應返工或按危險廢物處置。（2）使用方式應考慮雜質毒害性，防止進入食物鏈。

建議危險廢物綜合利用單位加強產品質量檢測，通過檢測校正或改進生產工藝，以實現穩定達標。建議再生產品銷售時對使用方式進行審核，在合同中注明為再生產品，并約定禁止用于食品、家居、餐具、農肥、醫藥、醫療用品等。使用單位應加強來料檢驗，建立運輸、貯存、使用記錄和管理臺賬。

3 結語

在本案例中，甲醇作為有機溶劑或萃取劑等工業在生產使用后即作為危險廢物管理，在危險廢物綜合利用單位經過濾、蒸餾后生產出符合相關質量標準的再生甲醇產品，用于生產醇酸漆稀釋劑，成品用于工業涂裝，實現了資源閉環循環和風險管控要求，是成功的資源綜合利用實踐。

目前很多危險廢物綜合利用產品缺乏針對性的產品質量標準，制約了資源的循環利用。危險廢物來料本身的有效成分和雜質含量等指標容易變動，這對保證再生產品穩定達標存在很大的挑戰。由于產品管理的限制性規則尚未建立，使用風險應予以重視。