氣相色譜法測定食用油中3種合成抗氧化劑

◎ 龍 亮

（陽西美味鮮食品有限公司，廣東 陽江 529800）

植物油是日常消費量最大的食用油脂，而大多數植物類油脂的性質并不穩定，在受熱、光照等條件下會出現氧化反應[1]，導致油脂口感下降、營養價值降低，嚴重時還會對人體健康造成不良影響[2]。為防止食用油脂在儲存和使用過程中發生氧化酸敗，保證油脂的質量安全，向油脂中添加合成抗氧化劑是最有效的[3]手段。本文主要利用氣相色譜法對食用油抗氧劑的檢測方法進行探索。

1 材料與方法

1.1 儀器與設備

6890N氣相色譜儀（FID檢測器，安捷倫科技有公司）、飛鴿牌TDL-5C離心機（上海安亭科學儀器廠）及VM-B漩渦混勻器（上海皓莊儀器有限公司）。

1.2 材料與試劑

甲醇，色譜純；叔丁基對苯二酚-TBHQ標準品：規格0.25 g，純度99.25 %；叔丁基對羥基苯甲醚-BHA標準品：規格0.1 g，純度99.81 %；2，6-二叔丁基 -4-甲基苯酚-BHT標準品：規格0.25 g，純度98.81%。 試劑均購自上海安譜實驗科技股份有限公司。

抗氧化劑標準儲備液（1 mg·mL-1）配制：分別稱取以上3種抗氧化劑標準品各50.0 mg，用甲醇溶解定容至50 mL，搖勻，0～4 ℃避光保存。

抗氧化劑標準工作液：臨用前用甲醇稀釋至適當濃度。

1.3 色譜條件

色譜柱：DB-1701（14%-氰丙基-苯基）-二甲基聚硅氧烷色譜柱，30 m×0.320 mm×0.25 μm。

升溫程序：初始柱溫100 ℃，保持1 min，以 10 ℃·min-1升溫至230 ℃，（后運行溫度240 ℃，運行時間6 min）；進樣口溫度：230 ℃；檢測器溫度：250 ℃；進樣量：1 μ L，不分流進樣；載氣：氮氣，純度≥99.999 %，流速1 mL·min-1。

1.4 試驗步驟

1.4.1 標準曲線制作

將抗氧化劑（BHA、BHT和TBHQ）標準儲備液稀釋成1 mg·L-1、5 mg·L-1、10 mg·L-1、20 mg·L-1和 50 mg·L-1標準系列質量濃度上機測定，根據峰面積繪制標準曲線[4]。

1.4.2 樣品前處理

準確稱取2 g植物油樣于12 mL離心管中。10 mL甲醇分3次加入提取（3 mL、3 mL、4 mL），并分別在混勻器上快速混勻1 min，離心5 min（2 000 r·min-1），吸取上清液共3次合并于25 mL具塞試管中，于混勻器混勻后分裝樣品瓶上機測定。同時進行空白試驗。

1.5 回收率的測定

取玉米油低濃度陽性樣品進行加標（BHT、BHA、TBHQ），根據稱取的樣品質量，加入相應體積抗氧化劑標準儲備液（1 mg·mL-1），使加標水平為5.0 mg·kg-1。混勻后再分別對加標試樣重復測定6次，再根據測定結果分別計算3種抗氧化劑的回收率。

2 結果與分析

2.1 標準曲線

將抗氧化劑標準儲備液稀釋成1 mg·L-1、5 mg·L-1、10 mg·L-1、20 mg·L-1和50 m·L-1，5個標準系列質量濃度上機測定，根據峰面積（響應）繪制校正曲線，結果圖1～圖3所示。BHT、BHA、TBHQ標準曲線的相關系數分別為0.999 94、0.999 96、0.998 61，標準要求標曲相關系數≥0.995，符合要求，曲線均可以使用。

圖1 BHT標準曲線圖

圖2 BHA標準曲線圖

圖3 TBHQ標準曲線圖

2.2 回收率試驗

取玉米油陽性樣品進行加標（BHT、BHA、TBHQ）， 加標水平為5.0 mg·kg-1。再分別對加標試樣進行6次平行試驗，計算回收率，試驗數據見表1。根據 GB/T 27404—2008要求，被測組分含量為1～100 mg·kg-1時，回收率要求為90%～110%，本實驗測定回收率為91.3%～109.4%，符合要求。

表1 回收率試驗結果表

2.3 檢出限與定量限試驗

表2 檢出限與定量限試驗結果表

取玉米油陽性（BHT、BHA、TBHQ）低濃度樣品進行6次獨立試驗，通過計算其標準偏差（SD），測定該方法的檢出限與定量限，試驗數據詳見表2。

2.4 外部比對結果

與采用相同檢測方法的外部實驗室和本實驗室進行比對，驗證該方法的準確性，試驗數據如表3所示，結果滿足精密度小于20%的要求。

表3 外部比對結果表

3 結論

經對以上試驗數據進行分析可知，本實驗室采用氣相色譜法對植物油中的抗氧化劑BHT/BHA/TBHQ進行測定，該方法靈敏度高、回收率試驗再現性強、檢出限低，能夠準確測定出食用油中抗氧化劑的含量。