液相色譜法測定密胺餐具中三聚氰胺遷移量

◎ 成文萍

（山西省產品質量監督檢驗研究院，山西 太原 030032）

密胺餐具具有熱穩定性好、耐酸堿性、不易破碎和光澤度好等特性，被廣泛應用于日常生活中[1]，其原料是由三聚氰胺和甲醛通過加成反應生成的，生產密胺餐具的過程中會產生游離甲醛、三聚氰胺及其他游離化合物。三聚氰胺本身毒性低，但被人體攝入后，會形成網狀三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA），該晶體難溶于水，易在腎臟中積聚形成結石，堵塞腎小管，最終導致腎衰竭[2]。消費者在使用密胺餐具時，三聚氰胺單體可能會遷移到食物中，從而影響人身健康，一般成年人身體會排出大部分的三聚氰胺，但兒童的腎臟發育還不成熟，因此三聚氰胺對兒童的傷害更大。常見的三聚氰胺檢測方法有液相色譜、氣相色譜質譜聯用及液相色譜質譜聯用等[3]，本文采用液相色譜法對密胺餐具中三聚氰胺遷移量進行測定。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

甲醇：色譜純；乙腈：色譜純；三聚氰胺標準貯備液：1 000 mg·L-1，證書編號為GBW（E）082259，批號為A1907480，生產單位為壇墨質檢-標準物質中心，有效期至2021年；乙醇溶液（10%）：稱取100 mL無水乙醇于1 L容量瓶中，用水定容，搖勻備用；氫氧化鈉（100 g·L-1）：稱取10.00 74 g氫氧化鈉于100 mL容量瓶中，用水定容，搖勻備用；磷酸二氫鈉緩沖溶液（0.005 mol·L-1，pH=6.5）：稱取0.780 5 g二水合磷酸二氫鈉，用900 mL水溶解，用100 g·L-1氫氧化鈉溶液調整其pH至6.5，之后用水定容到1 000 mL。

1.2 儀器和設備

LC-20A高效液相色譜儀，紫外吸收檢測器，日本島津公司生產；ME204分析天平，感量0.1 mg；梅特勒-托利多公司生產；玻璃瓶：1.5 mL，瓶蓋帶有硅橡膠密封墊。容量瓶：50 mL、25 mL、10 mL、100 mL和1 L。

1.3 儀器參考條件

色譜柱：氨基柱，長250 mm，內徑4.6 mm，粒度5 μm；流動相：乙腈-磷酸二氫鈉緩存溶液（75+25，V/V）；流速：1.0 mL·min-1；檢測波長：230 nm；進樣量：20 μL；檢測時間：20 min。

1.4 標準溶液配制

三聚氰胺標準中間液（100 mg·L-1）配制：準確移取5.0 mL三聚氰胺貯備液于50 mL容量瓶中，用水 定容。

水性食品模擬物三聚氰胺標準工作溶液配制：分別準確吸取三聚氰胺標準中間液0 mL、0.125 mL、 0.250 mL、1.250 mL和2.500 mL于25 mL容量瓶中，用水性食品模擬物定容（本實驗用10%乙醇），濃度分別為0.00 mg·L-1、0.500 mg·L-1、1.00 mg·L-1、5.00 mg·L-1和10.00 mg·L-1。

1.5 實驗方法

將密胺餐具采用10%乙醇（體積分數）在70 ℃的實驗條件下進行2 h遷移試驗，獲得水性食品模擬浸泡液，準確量取1 mL的浸泡液通過0.22 μm的有機微孔濾膜過濾處理后，采用高效液相色譜儀檢測，并依據標準曲線計算得出三聚氰胺特定遷移量[5]。三聚氰胺色譜圖如圖1所示。

2 結果與分析

2.1 標準曲線

取5個1.5 mL的玻璃樣品瓶，加入濃度分別為 0.00 mg·L-1、0.500 mg·L-1、1.00 mg·L-1、5.00 mg·L-1和10.0 mg·L-1的標準工作溶液，采用液相色譜儀進行檢測。以食品模擬物標準工作液中三聚氰胺濃度為橫坐標（x），以對應的三聚氰胺峰面積平均值為縱坐標（y），繪制標準工作曲線，得到線性方程。得到的線性方程為：y=31 419x-583.24，相關系數r2=0.999 9。三聚氰胺標準工作曲線見圖2。

圖1 三聚氰胺色譜圖

圖2 三聚氰胺工作曲線圖

2.2 檢出限

本方法采用3倍信噪比（S/N）為三聚氰胺的檢出限。得出三聚氰胺的最低檢出含量為0.038 mg·L-1。

2.3 精密度

在曲線的線性范圍內，取本方法測定的最低限量0.2 mg·L-1、檢 測 限 量（GB 4806.6—2016）2.5 mg·L-1及其中間任一點1.0 mg·L-1，測定精密性（配制方式同曲線）各測定6次，由表1的測定結果得出3個濃度點的相對標準偏差分別為0.802%、0.271%、0.103%，均小于《實驗室質量控制規范 食品理化檢測》 （GB/T 27404—2008）規定的質控要求：0.1 mg·L-1為15%、1 mg·L-1為11%、10 mg·L-1為7.5%[4]。

表1 三聚氰胺的精密度測定表

2.4 準確度測定和標準樣品測試及結果

實驗以測定其加標回收率來確認該方法的準確度。取6個10 mL容量瓶，分別在1、4、2、5、3和6號容量瓶中加入含量為20 μL、100 μL、250 μL三聚氰胺標準中間液（100 mg·L-1），再于4、5、6號瓶中各加入10 μL三聚氰胺儲備液（1 000 mg·L-1，理論加標量為10 μg），測定結果，計算加標回收率。由表2測試結果可知，加標回收率實測值為99.9%、102.5%、98.0%，符合《實驗室質量控制規范 食品理化檢測》（GB/T 27404—2008）的規定加標回收率質控要求：0.1～1.0 μg為80%～110%，1～100 μg為90%～110%[4]。

表2 三聚氰胺加標回收率的測試結果表

3 結論

本方法的標準曲線的相關系數、檢出限、精密度、準確度均符合GB 31604.15—2016及GB/T 27404—2008的有關要求，本方法可應用于對食品接觸材料及制品中三聚氰胺的遷移量的檢測[5]。