(銀川保綠特生物技術有限公司,銀川 750001)
餐廚廢水厭氧反應后,會產生大量的沼氣,沼氣系統的凈化提純工藝非常重要,目前大多會通過脫水、脫硫等方法進行處理,脫水工藝一般有冷凝法(節流膨脹冷卻脫水法、加壓后冷卻法)、吸附干燥法、吸收法等[1],脫硫工藝一般有生物脫硫、干法脫硫、濕法脫硫等[2]。在實際應用中,無論是沼氣中的水,還是脫硫劑與沼氣中的硫化氫反應產生的水,都對干法脫硫的影響較大,必須及時將水從沼氣中去除,降低沼氣含水量,減少對后系統的影響。
某公司餐廚廢棄物產生的污水經過預處理后,其污水具有高CODcr、高溫等特性,該水經過中溫厭氧反應后,產生的沼氣可以作為熱源,用于鍋爐燃燒。該污水是由蛋白質等物質轉化反應而產生的,污水中的含硫量較高,經中溫厭氧反應后,沼氣中含有大量的硫化氫、二氧化碳和水汽等。
沼氣系統簡易流程如下:
厭氧反應器(中溫厭氧反應)→儲氣柜→沼氣凝水器[2]→沼氣風機→脫硫罐(干法)→鍋爐
厭氧反應器屬于中溫厭氧設備,罐內反應溫度一般為35~38℃,所以當產生的沼氣溫度與罐內溫度相近時,生產運行才安全可靠,但是從2018年4月開始發現沼氣儲氣柜內的水霧較大,脫硫罐內的脫硫劑運行周期由之前的6 個月變為3 個月。
鍋爐日常運行在點火過程中經常出現不宜點燃的情況,由之前的連續運行,變為現在平均一個月停火2~3 次。
火炬系統排水周期由原來的1 次/d 變為1 次/2 h,而且排出的凝液量急劇變大,由原來的30 L/d增加為400 L/d 左右。
因為前端工藝采用干法脫硫,脫硫劑為氧化鐵,由于水汽較大,導致脫硫劑板結,失效較快。
由于水汽的原因,導致沼氣風機檢修頻次增加,消音器、管道腐蝕加快,由之前的一年檢修一次變為3 個月檢修一次。由于加大了鍋爐檢修頻次,也導致鍋爐火管、省煤器、減溫器腐蝕加快。
2018年4月起,鍋爐煙筒出口氣體檢測不穩定,經常有接近超標的風險,氣體檢測二氧化硫濃度24 h 平均值為42 mg/m3,按照相關標準濃度限值為50 mg/m3[3]。
隨著社會的發展,餐廚廢棄物處理量由2017年的160 t/d 增加到2018年的260 t/d,2017年之前沼氣量為10 000 m3/d,2018年增加到16 000 m3/d,為了應對急劇增加的處理量,公司在2018年10月新增2 臺脫硫罐(單臺裝填6 t 脫硫劑),考慮到阻力問題,將原2 臺脫硫罐(單臺裝填3 t 脫硫劑)停運。
新脫硫罐開始運行的前3 個月內,鍋爐煙筒出口氣體檢測二氧化硫24 h 平均濃度30 mg/m3左右,但后來鍋爐煙筒出口出氣濃度又接近超標限值。
濃度監測如表1~4所示。

表1 2017年4月份水分及硫化氫濃度監測表Tab.1 Monitoring list of moisture and hydrogen sulfide concentration in April 2017 mg/m3

表2 2017年4月份二氧化硫濃度濃度監測表Tab.2 Monitoring list of sulfur dioxide concentration in April 2017 mg/m3

表3 2018年4月份水分及硫化氫濃度監測表Tab.3 Monitoring list of moisture and hydrogen sulfide concentration in April 2018 mg/m3

表4 2018年4月份二氧化硫濃度濃度監測表Tab.4 Monitoring list of sulfur dioxide concentration in April 2018 mg/m3
通過對2017年和2018年相同月份檢測數據的分析,2017年儲氣柜入口和沼氣凝水器出口硫化氫降幅比例在0.4%~3.6%之間,2018年在0.5%~1.5%之間;2017年儲氣柜入口和沼氣凝水器出口水分降幅比例在33.1%~34.6%之間,2018年在0.16%~2.5%之間;2017 與2018年脫硫罐出口水分增幅比例為1.87~2.7 倍,2017 與2018年脫硫罐出口硫化氫增幅比例為1.09~1.4 倍。
通過比較,發現各設備工段間沼氣中的硫化氫濃度變化并不大,水分含量增加較快,水分比例增幅較 大。
根據以上數據分析,檢查了沼氣凝水器,發現沼氣凝水器中積水量增加,但能及時將水排出,新增脫硫罐內的脫硫劑仍然板結嚴重,且在脫硫罐底部排口排出的水量較大。
雖然干法脫硫中氧化鐵和硫化氫反應會產生少量水,但影響不至于如此之大,所以沼氣中的游離水脫出不及時,使脫硫劑板結加速,造成脫硫劑失效較快,縮短脫硫劑使用壽命。
原脫硫罐為碳鋼材質,內部環氧煤瀝青防腐,立式筒體,筒體直徑1.5 m,高4 m,下部設置有多孔板,主要起支撐和布氣作用,多孔板上鋪設有兩層20 目的不銹鋼絲網,罐體上部有除沫絲網(可拆卸),頂部有投料孔,中間有檢修孔(兼做卸料口),底部有排水導淋,直筒段容積為4 m3,內裝有3 t柱狀顆粒脫硫劑,填料裝填高徑比為3,脫硫劑已經板結。根據該脫硫罐結構和防腐情況,利用沼氣氣水分離器和填料接觸式脫水原理,產沼氣壓力為3 kPa,沼氣出氣管徑為DN 150 mm,按照實際產氣量15 000 m3/d 核算,出氣管流速約為9.83 m/s,將此脫硫罐改為氣水分離器,滿足沼氣氣水分離器的設計要求[4],該脫硫罐最初設想為利用已經板結的脫硫劑作為“填料”進行脫水,啟用該脫硫罐,但發現有堵塞及氣體偏流情況,后來組織人員將脫硫罐清空,清理出來的脫硫劑進行晾曬、篩分后,重新回填,回填量為原來的一半,進行試用,試用期間通過底部排水導淋的排水量檢測和現場操作,脫水效果不佳,經分析為脫硫劑與沼氣的接觸面太小,空隙率較低。隨后將該脫硫劑全部清掏干凈,選擇聚丙烯材質DN25鮑爾環填料[5],該填料具有通量大、阻力小、分離效率高、耐腐蝕、不易破損、質量小、裝卸方便等特點,在舊脫硫罐內加裝等體積塑料材質的鮑爾環,將舊脫硫罐串聯在新脫硫罐前,使舊脫硫罐成為裝有填料的氣水分離器,起到脫水作用。
改造后的沼氣系統簡易流程如下:
厭氧反應器(中溫厭氧反應)→儲氣柜→沼氣凝水器→沼氣風機→舊脫硫罐(改為裝有填料的氣水分離器)→脫硫罐(干法脫硫)→鍋爐
濃度監測數據如表5~6所示。

表5 2019年4月份水分及硫化氫濃度監測表Tab.5 Monitoring list of moisture and hydrogen sulfide concentration in April 2019 mg/m3

表6 2019年4月份二氧化硫濃度監測表Tab.6 Monitoring list of sulfur dioxide concentration in April 2019 mg/m3
通過運行情況分析,相比于改造前,改造后的設備維修頻次明顯下降,鍋爐熄火次數下降,脫硫劑運行周期延長,尤其是鍋爐煙筒的排氣濃度遠低于標準限值。
經濟效益費用說明如下:
脫硫罐脫硫劑運行周期由之前的3 個月變為9 個月,兩臺脫硫罐中的脫硫劑交替使用,單臺裝填量為6 t,2 800 元/t,一年少采購3 次,年節約6×3×2 800=50 400 元/年。

表7 年節約費用Tab.7 Annual savings 元
減少脫硫劑清理頻次,每次需要5 人清理3 天,工資4 000 元/月/人(4 000÷21.5 ≈186 元/天/人),5×3×186=2 790 元/次,一年少清理3 次,節約人工費2 790×3=8 370 元/年。
沼氣風機檢修頻次減少,消音器、管道腐蝕減緩,由之前的3 個月檢修一次,至今已經一年尚未檢修,每次檢修基本屬于更換,消音器單臺3 000 元,年減少更換費3×3 000=9 000 元,節約鍋爐火管專業清理每次30 000 元,省煤器清理維修費5 000 元、減溫器清理維修費5 000 元,共計節約費用9 000+30 000+5 000+5 000=49 000 元/年。
以上總計年節約費用50 400+8 370+49 000=107 770 元。
通過對沼氣系統的認真研究和分析,找到了系統存在的根本問題,解決了主要矛盾后,次要矛盾只是表象,通過技術改造,不但徹底解決了生產廢氣達標排放問題,降低了環保風險,而且還節約了生產成本,產生了較大的經濟效益,同時對保護環境也盡到了企業的社會責任。