30%甲酰胺基嘧磺隆水分散粒劑高效液相色譜分析方法

朱 峰，吳 瓊，廖國會，陳湘燕，秦立新，于寧波，陳明貴，陳才俊*

（1.貴州省農業科學院植物保護研究所，貴陽550009；2.貴州省農藥檢定管理所，貴陽550001）

甲酰胺基嘧磺隆通用名稱為foramsulfuron，化學名稱為1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2基)-3-[2-(二甲基氨基甲酰基)-5-甲酰胺基苯基磺酰基]脲，由拜耳公司于2002年開發的磺酰脲類除草劑[1]，主要用于玉米等谷物雜草防除，對一年生或多年生禾本科和闊葉雜草的防治效果顯著[2-3]。甲酰胺基嘧磺隆登記的產品總共有2個，其中包括1個可分散油懸浮劑及1個原藥，當前沒有公開發表的分析方法。新研發的30%甲酰胺基嘧磺隆水分散粒劑也沒有相應的分析方法。此外，目前尚無相應的國家標準或行業標準，各地藥檢機構不能進行有效的監管，檢測機構沒有相應的方法來進行檢測。因此，開展甲酰胺基嘧磺隆農藥產品中分析方法的研究，可為標準的制定提供數據參考。

當前，有文獻報道了采用高效液相色譜-質譜聯用的方法對甲酰胺基嘧磺隆的殘留進行分析[4]，尚無甲酰胺基嘧磺隆產品中有效成分分析方法的報道。高效液相色譜法廣泛用于農藥產品質量的檢測分析，具有良好的分離和定量效果[5]。因此，本文采用高效液相色譜法對甲酰胺基嘧磺隆水分散粒劑的含量進行分析，所建立的分析方法具有較好的分離效果，同時具有較好的準確度和精密度，能夠滿足甲酰胺基嘧磺隆定量分析的要求，可為甲酰胺基嘧磺隆水分散粒劑質量控制和該產品分析方法標準的建立提供參考。

1 材料與方法

1.1 儀器設備

Agilent HPLC 1260高效液相色譜儀（可變波長檢測器），安捷倫科技（中國）有限公司；AS5150A超聲波清洗器，天津奧特賽恩斯儀器有限公司；XSR105十萬分之一電子天平，梅特勒-托利多國際貿易（上海）有限公司；0.45μm濾膜。

1.2 試劑

甲醇（色譜純）；超純水；磷酸（分析純）；磷酸溶液：Ψ（磷酸∶水）＝5∶1 000；甲酰胺基嘧磺隆標樣：已知質量分數，ω≥98.0%；甲酰胺基嘧磺隆水分散粒劑。以上試劑均由國家農藥質量監督檢驗中心提供。

1.3 色譜操作條件

色譜柱：250 mm×4.6 mm（i.d.）不銹鋼柱，內裝Agilent 5 TC C18、5μm填充物（或具有同等效果的色譜柱）；流動相：Ψ（甲醇∶磷酸溶液）＝50∶50，經濾膜過濾，并進行脫氣；柱溫：30℃（±2℃）；檢測波長：232 nm；流速：1.0 mL/min；進樣體積：5μL。

在上述色譜操作條件下，甲酰胺基嘧磺隆保留時間約13.0 min（圖1、2）。

圖1 甲酰胺基嘧磺隆標準品高效液相色譜圖

圖2 甲酰胺基嘧磺隆水分散粒劑高效液相色譜圖

1.4 溶液配制

1.4.1 標準品溶液的配制

稱取0.02 g（精確至0.000 01 g）甲酰胺基嘧磺隆標準品于100 mL容量瓶中，加入20 mL甲醇，超聲波振蕩5 min，冷卻至室溫，用甲醇稀釋至刻度，搖勻。

1.4.2 試樣溶液的配制

稱取含0.02 g（精確至0.000 01 g）甲酰胺基嘧磺隆的試樣于100 mL容量瓶中，加入20 mL甲醇，超聲波振蕩5 min，冷卻至室溫，用甲醇稀釋定容至刻度，搖勻，過膜。

1.5 測定方法

等待儀器穩定之后，在所建立的色譜分析條件下，待相鄰2針樣品的峰面積變化小于1.2%后，按照標準品、樣品、標準品、樣品的順序進樣檢測。

1.6 計算方法

將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標樣溶液中甲酰胺基嘧磺隆峰面積分別進行平均。試樣中甲酰胺基嘧磺隆的質量分數按公式（1）計算。

式中：A1為甲酰胺基嘧磺隆標準品峰面積的平均值，mAU·s；A2為試樣溶液中甲酰胺基嘧磺隆峰面積的平均值，mAU·s；m1為甲酰胺基嘧磺隆標準品的質量，g；m2為甲酰胺基嘧磺隆水分散粒劑質量，g；P為試樣中甲酰胺基嘧磺隆的質量分數，%；ω為甲酰胺基嘧磺隆標準品質量分數，%。

2 結果與分析

2.1 試驗條件的選擇

甲酰胺基嘧磺隆的紫外光譜圖如圖3所示，從圖中可以看到甲酰胺基嘧磺隆在波長約210～260 nm都有較好的吸收，在波長232 nm處靈敏度較高，雜質干擾較少，能夠滿足分析的要求，故將檢測波長確定為232 nm。

圖3 甲酰胺基嘧磺隆的紫外吸收光譜圖

方法選擇常用的C18反相色譜柱，選擇甲醇作為溶劑，并以甲醇和磷酸溶液（甲醇∶磷酸溶液=1 000∶5）作為流動相，所得的分離效果和峰形較好。將流動相按不同比例在色譜柱上進行試驗，隨著甲醇比例的增加，保留時間減小，當甲醇與磷酸溶液比例達到50∶50時，雜質分離效果比較好，最終選擇Ψ（甲醇∶磷酸溶液）=50∶50作為流動相，流速1.0 mL/min。該條件下，甲酰胺基嘧磺隆色譜峰峰形較好，與雜質能完全分離，具有良好的精密度和準確度，并且分析時間較短，提高了工作效率。

2.2 線性關系試驗

按1.4.1標樣溶液的制備方法，秤取0.05 g（精確至0.000 1g）標準品，用甲醇溶解定容50 mL作為母液，將甲醇稀釋配制5個不同濃度的有效成分線性相關溶液，分別標記為STD1至STD5。在上述操作條件下，待儀器穩定后，按照STD1至STD5的順序測定每個溶液中甲酰胺基嘧磺隆的峰面積，取2次測定的平均結果。以甲酰胺基嘧磺隆質量濃度和峰面積結果分別為橫坐標和縱坐標繪制標準曲線，結果見表1、圖4。

由表1和圖4可見，當甲酰胺基嘧磺隆質量濃度在51.2～614.6 mg/L（進樣體積為5μL），與相應的甲酰胺基嘧磺隆峰面積之間呈現良好的線性關系，計算得回歸方程為y=14.688x＋7.586 9，r=0.999 9，完全可以滿足定量分析要求。本方法中，甲酰胺基嘧磺隆標樣質量濃度為204.9 mg/L（進樣體積為5μL）。

表1 甲酰胺基嘧磺隆線性范圍的測定

圖4 甲酰胺基嘧磺隆峰面積與質量濃度關系圖

2.3 方法精密度試驗

按1.4.2試樣溶液的制備方法配制5個30%甲酰胺基嘧磺隆水分散粒劑的精密度溶液，含量分別為：33.39%、33.72%、33.60%、33.06%、34.04%。5個重復樣品的平均值為33.56%，標準偏差為0.36%，變異系數為1.09%。

2.4 方法準確度試驗

稱取含0.01 g（精確至0.000 01 g）甲酰胺基嘧磺隆的30%甲酰胺基嘧磺隆水分散粒劑于100 mL容量瓶中，再加入甲酰胺基嘧磺隆標樣0.01 g（精確至0.000 01 g），采用以上分析方法得到的甲酰胺基嘧磺隆的平均回收率為102.11%（表2）。

表2 分析方法準確度試驗結果

3 結 論

試驗結果表明，利用所建立高效液相色譜分析方法對30%甲酰胺基嘧磺隆水分散粒劑進行定量分析，該方法的平均回收率為102.11%，具有較高的準確度和精密度，線性關系良好，符合NY/T 2887—2016《農藥產品質量分析方法確認指南》[6]要求，并且操作簡便、快速，是甲酰胺基嘧磺隆水分散粒劑產品進行質量檢測的理想方法。