左 甜 葛玉龍
(1. 中海油煉油化工科學研究院,山東 青島 266500;2.中海油東方石化有限責任公司,海南 東方 572600)
某煉廠擁有一次加工原油能力100萬噸/年的常減壓裝置及配套設施。常減壓蒸餾裝置于2011年3月份投產,以綏中36-1原油為原料,生產化工輕油、燃料油、高等級道路瀝青及潤滑油基礎油。
該煉油廠常壓爐、減壓爐現均采用減四線、天然氣作為燃料進行燃燒,外排煙氣匯合后共用一臺空氣預熱器,先后分別與擾流子空氣預熱器和熱管空氣預熱器進行換熱。其中常壓爐F101、減壓爐F102均為立式圓筒爐,并采用強制供風方式,余熱回收方式為擾流子空氣預熱器和熱管空氣預熱器。常減壓爐的相關設計參數如表1所示。

表1 常減壓爐設計值
空氣預熱器是加熱爐出口煙氣的重要換熱設備,用于回收煙氣熱量,其主要作用是進一步提高加熱爐整體熱效率,降低能耗。空氣預熱器安全運行狀況直接影響著加熱爐熱效率[1-3]加熱爐運行過程中燃料燃燒產生的煙氣中含有大量水蒸汽、氮,少量的硫化物、氮氧化物、不完全燃燒的顆粒物及煙氣沖刷、攜帶的襯里粉塵等物質,易造成換熱器腐蝕及結垢,直接影響換熱器的換熱效果,帶來經濟損失與熱能源的白白浪費,擾亂正常生產秩序。所以根據空氣預熱器工作環境,分析并發現其結垢及腐蝕的原因,是我們找到相應預防措施及解決方法的依據。
2017年檢修,拆開空氣預熱器人孔檢查,發現襯里整體完好,入口未見明顯腐蝕,出口熱管表面、引風機轉子與殼體表面結垢嚴重,最后兩排熱管翅片有銹皮,有均勻腐蝕;引風機入口膨脹節導流板腐蝕穿孔。
空氣預熱器出口熱管表面結垢嚴重,最后兩排熱管翅片有厚0.1~0.5mm銹皮,有均勻腐蝕,垢物較濕潤,呈灰黑色與灰白色相間,空氣預熱器箱體出口底部堆積大量此類垢物,局部深約200mm。熱管腐蝕情況如圖1所示。

圖1 熱管表面結垢嚴重,有腐蝕
引風機轉子與殼體表面也附著垢物,厚約8~10mm,局部成塊狀。如圖2所示。

圖2 引風機轉子與殼體表面也附垢物
引風機入口柔性膨脹節表面呈褐色,其下部有一處寬140mm,長190mm橢圓形腐蝕孔洞。如圖3所示。

圖3 引風機入口膨脹節導流板有橢圓形腐蝕孔洞
采用美國伊諾斯便攜式式X 射線衍射儀XRDTerra對垢樣進行XRD分析。儀器設備參數如表2所示。

表2 XRD-Terra設備參數
XRD的分析結果顯示:空氣預熱器垢樣中各礦物的百分比為水鐵礬(FeSO4·H2O):10.5;硬石膏( CaSO4)15.5;針綠礬( Fe2(SO4)3·9H2O):7.4;紫鐵礬( Fe2(SO4)3·9H2O)9.3;四水白鐵礬(FeSO4·4H2O):9.8;粒鐵礬( Fe(2+)Fe(3+)2(SO4)4·14H2O)15.8;鐵榴石(Ca0.63Fe2.37Fe2(SiO4)4):4.4;鈦磁鐵礦( Fe2.50Ti0.50O4):3.8;鐵銨礬( N H4 Fe(SO4)2·12H2O):11.6;針鈉鐵礬(Na3Fe(SO4)3(H2O)3)4.6;綠脫石(Na0.3Fe2Si4 O10(OH)2·4 H2O):7.3。
由以上XRD分析結果可知:垢樣中主要腐蝕產物SO4
2-,Fe2+Fe3+為金屬腐蝕產生,Ca2+、Na2+、Ti2+為襯里剝落成分。

圖4 空預熱器垢-特征峰d值

圖5 空預熱器垢—各物相擬合譜線

表3 減四線燃料油參數表
垢樣對應XRD 衍射圖譜及其對應的波峰數據,如圖4,圖5所示。
通過該公司空預熱器垢衍射譜線可以看出,衍射峰尖銳,背景較低,基線平滑,說明晶體生長較好,結構完整,具有明顯的可辨認性和穩定性。
該公司在本次檢查前約1年的時間,常減壓爐采用減四線和天然氣作燃料,而減四線中含有硫,減四線各元素及金屬含量如表3所示。由表3可知其硫含量占0.38%,燃燒生成SO2和部分SO3,因煙氣中有蒸汽的存在,當煙氣溫度低于酸露點溫度,預熱器的表面就會有液態水析出,SO2和SO3溶于液態水中,形成腐蝕性較強的硫酸溶液,腐蝕金屬表面[5-7]。
由上述表3可知,減四線燃料油中還含有Fe、V,含有鐵、釩的燃料油燃燒后,會生成Fe2O3,V2O5低熔點化合物,不但會侵蝕高溫爐管金屬表面,而且Fe2O3, V2O作為催化劑,還會促使SO2向SO3的轉化,加速空氣預熱器低溫部位的腐蝕[8,9]。
(1)嚴格控制燃料中硫含量,采用含硫量較低的燃料,將燃料油改為天然氣。從本質上減少了硫酸的形成,降低了產生酸腐蝕的概率,有效延長設備管道的長期使用;
(2)尾排熱管溫度下降,酸液凝結的多,并且低于酸露點溫度,是酸腐蝕中常見位置,有效控制此處的腐蝕與結垢是保證整個空氣預熱器長久工作的保障。建議末端幾排熱管表面襯搪瓷以提高其抗腐蝕能力;
(3)將燃料油改為天然氣以后重新測定或核算煙氣的露點溫度,一般控制煙氣的排放溫度大于露點溫度15℃以上。建議改為天然氣以后,煙氣的排煙溫度控制在120℃左右;
(4)避開酸腐蝕溫度。在盡量不影響加熱爐熱效率的前提下,適當的提高預熱器熱管壁溫,高于酸露點溫度,達到防腐目的[10];
(5)及時進行清洗。通過化學清洗或者物理清洗方法,清洗掉空氣預熱器中產生的結垢,熱管管束外壁的結垢,提高設備換熱效果,避免了設備垢下腐蝕,延長使用壽命。
采用以上措施后,空氣預熱器露點腐蝕問題明顯好轉,運行三年后檢修檢查低溫部位熱管完好,達到了預期目標。