煙管薊化學成分研究

羅 偉，湯良杰，袁建丹，康欽釗，李麗梅，陳胡蘭*

煙管薊化學成分研究

羅 偉1，湯良杰1，袁建丹1，康欽釗1，李麗梅2*，陳胡蘭1*

1.成都中醫藥大學藥學院，四川 成都 611130 2.西南民族大學藥學院，四川 成都 610041

研究煙管薊的化學成分。運用正、反相硅膠、葡聚糖凝膠以及半制備液相色譜方法進行分離純化，并根據化合物的理化性質及波譜數據進行結構鑒定。從煙管薊中分離得到30個化合物，分別鑒定為丁香樹脂素-4--β--吡喃葡萄糖苷（1）、絡石苷（2）、高車前素-7--β--葡萄糖醛酸（3）、芹菜素-7--β--葡萄糖醛酸（4）、stachannin A（5）、順丁烯二酸二甲酯（6）、綠原酸甲酯（7）、4--咖啡?；鼘幩峒柞ィ?）、高車前苷（9）、假荊芥屬苷（10）、刺五加苷B（11）、3,5-二羥基苯乙醇-3--β--葡萄糖（12）、芹菜素二甲醚（13）、丁香脂醇（14）、鵝掌楸樹脂醇A（15）、4--乙?；Х人幔?6）、絡石苷元（17）、5--咖啡酰基奎寧酸丁酯（18）、高車前素（19）、薊黃素（20）、(7,7′,7′′,8,8′,8′′)-4′,4′′-dihydroxy-3,3′,3′′,5-tetramethoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8′′-oxy-8,8′-sesquineolignan-7′′,9′′-diol（21）、(7,7′,7′′,8,8′,8′′)-4′,4′-dihydroxy-3,3′,3′′,5-tetramethoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8′′-oxy-8,8′-sesquineolignan-7′′,9′-diol（22）、linaroside（23）、大薊苷（24）、金合歡素（25）、濱薊黃苷（26）、β-胡蘿卜苷（27）、白樺酯醇（28）、柳穿魚黃素（29）和田薊苷（30）。除化合物7、26和27之外，其余化合物均首次從該植物中分離得到。除化合物2、9、18、20、24、25和30之外，其余化合物均首次從該屬植物中分離得到。

煙管薊；化學成分；濱薊黃苷；高車前素-7--β--葡萄糖醛酸；假荊芥屬苷；白樺酯醇

薊屬植物具有涼血止血、行瘀消腫等功效，在我國已有較長的藥用歷史。目前大薊、小薊廣泛用于治療衄血、吐血、尿血、便血、崩漏、外傷出血、癰腫瘡毒[1]、過敏性紫癜等癥。而煙管薊Fisch.為菊科（Compositae）薊屬Mill.植物，主要分布于東北地區及內蒙古、河北、山西、陜西及甘肅等地，藥用資源豐富，其以根或全草入藥，味甘、苦，性涼，具有解毒、止血和補虛的功效，主要用于瘧疾、外傷出血、體虛等癥[2]，在民間廣泛應用。而目前關于煙管薊研究方面僅報道了其中的14種成分[3-4]以及通過液相-質譜聯用技術按照成分對薊屬植物進行分類[5]。為深入系統地闡明煙管薊化學成分，明確藥效物質基礎，促進其藥用資源合理開發利用，本實驗對煙管薊全草的化學成分進行了系統研究。綜合利用多種色譜技術從中分離出30個化合物，結合1H-NMR、13C-NMR數據，分別鑒定為丁香樹脂素-4-β吡喃葡萄糖苷（syringaresinol-4--β--glucoside，1）、絡石苷（tracheloside，2）、高車前素-7--β--葡萄糖醛酸（hispidulin-7--β--glucuronopyranoside，3）、芹菜素-7--β--葡萄糖醛酸（apigenin-7--β-- glucuronopyranoside，4）、stachannin A（5）、順丁烯二酸二甲酯（dimethyl maleate，6）、綠原酸甲酯（3--caffeoylquinic acid methyl ester，7）、4--咖啡?；鼘幩峒柞ィ?--caffeoylquinic acid methyl ester，8）、高車前苷（homoplantaginin，9）、假荊芥屬苷（nepitrin，10）、刺五加苷B（eleutheroside B，11）、3,5-二羥基苯乙醇-3--β--葡萄糖（3,5- dihydroxyphenethyl-alcohol-3--β-glucopyranoside，12）、芹菜素二甲醚（dimethoxylapigenin，13）、丁香脂醇（syringaresinol，14）、鵝掌楸樹脂醇A（lirioresinol A，15）、4--乙酰基咖啡酸（4--acetyl- caffeic acid，16）、絡石苷元（trachelogenin，17）、5--咖啡?；鼘幩岫□ィ?--caffeoyl quinic acid butyl ester，18）、高車前素（hispidulin，19）、薊黃素（cirsimaritin，20）、(7,7′,7′′,8,8′,8′′)-4′,4′′- dihydroxy-3,3′,3′′,5-tetramethoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8′′-oxy-8,8′-sesquineolignan-7′′,9′′-diol（21）、(7,7′, 7′′,8,8′,8′′)-4′,4′-dihydroxy-3,3′,3′′,5-tetramethoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8′′-oxy-8,8′-sesquineolignan-7′′,9′-diol（22）、linaroside（23）、大薊苷（pectolinarin，24）、金合歡素（acacetin，25）、濱薊黃苷（cirsimarin，26）、β-胡蘿卜苷（β-daucosterol，27）、白樺酯醇（betulin，28）、柳穿魚黃素（pectolinarigenin，29）和田薊苷（tilianin，30）。除化合物7、26和27之外，其余化合物均首次從該植物中分離得到。除化合物2、9、18、20、24、25和30之外，其余化合物均首次從該屬植物中分離得到。

1 儀器與材料

AVANCE 400型、600型和700型核磁共振儀（德國Bruker公司）；半制備色譜柱（250 mm×21.2 mm，10 μm，蘇州納微生物科技有限公司；250 mm×10 mm，5 μm，日本YMC公司）；伍豐LC-100半制備液相色譜儀（上海伍豐科學儀器有限公司）；高效液相色譜儀（江蘇漢邦科技有限公司）。乙腈、二氯乙烷、甲醇、石油醚、醋酸乙酯等有機溶劑（成都力信和化工），工業級，重蒸后使用；柱色譜硅膠（100～200、200～300目）及薄層色譜硅膠（GF254，青島海洋化工廠）；反相C18硅膠（蘇州納微生物科技有限公司）；Sephadex LH-20（GE Healthcare Bio-Sciences AB）；MCI（75～150 μm，三菱化學）；大孔樹脂（D101，天津允開樹脂科技有限公司）；氘代試劑（美國Sigma-Aldrich公司）。

煙管薊全草采自四川省北川縣，經成都中醫藥大學王光志教授鑒定為薊屬植物煙管薊Fisch.。

2 提取與分離

取干燥藥材粉末15 kg，先后用純甲醇和50%甲醇水在60 ℃下提取2次，每次24 h，合并提取液，減壓濃縮得到浸膏（1.2 kg）。用蒸餾水15 L將浸膏分散均勻，依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取3次，每次15 L。減壓濃縮得石油醚部位（150.8 g）、醋酸乙酯部位（217.6 g）、正丁醇部位（134.8 g）和純水部位。將純水部位過大孔樹脂，甲醇-水（0∶100、20∶80、40∶60、60∶40）梯度洗脫，經高效液相分析合并為4個部分（SA～SD）。SC段（5.23 g）用Sephadex LH-20柱色譜（甲醇-水體系30∶70），得到6個亞組分（SC1～SC6）。SC3（350 mg）經反相制備高效液相色譜，以乙腈-水（23∶77，體積流量30 mL/min）為流動相制備得到化合物1（30 mg）和2（92 mg）。SC4（75 mg）經反相制備高效液相色譜，以乙腈-水（23∶77，體積流量10 mL/min）為流動相制備分離得到化合物3（6 mg）。SC5（140 mg）經反相制備高效液相色譜，以乙腈-水（23∶77，體積流量10 mL/min）為流動相制備得到化合物4（12 mg）和5（4 mg）。

正丁醇部分減壓濃縮升華得化合物6（200.2 mg），其余部分經MCI柱色譜，甲醇-水（0∶100、20∶80、40∶60、60∶40、80∶20、100∶0）梯度洗脫，經TLC分析合并為5個部分（ZA～ZE）。ZB段（13.8 g）經硅膠柱色譜，以二氯乙烷-甲醇體系梯度洗脫（20∶1～0∶1），經TLC分析合并為3個部分（ZB1～ZB3）。ZB2以乙腈-水（15∶85，體積流量30 mL/min）為流動相得到化合物7（30 mg）、8（18.5 mg）和9（40.1 mg）。ZB3（3.5 g）先后用Sephadex LH-20柱色譜（甲醇洗脫）、反相制備高效液相色譜（乙腈-水18∶82，體積流量30 mL/min）得化合物10（4 mg）、11（60.3 mg）和12（12.2 mg）。ZC段（10.8 g）經硅膠柱色譜，以二氯乙烷-甲醇體系梯度洗脫（1∶0～0∶1），經TLC分析合并為5個部分（ZC1～ZC5）。ZC3（1.5 g）先后用Sephadex LH-20柱色譜（甲醇洗脫）、反相制備高效液相色譜（乙腈-水18∶82，體積流量30 mL/min）得化合物13（120 mg）、14（8 mg）、15（11 mg）和16（6 mg）。ZC2（300 mg）和ZC4（125 mg）經反相制備高效液相色譜，以乙腈-水（35∶65，體積流量30 mL/min）為流動相制備得化合物17（12 mg），以乙腈-水（32∶68，體積流量30 mL/min）為流動相制備得到化合物18（8 mg）。

醋酸乙酯部分經硅膠柱色譜，以二氯乙烷-甲醇體系梯度洗脫（1∶0～2∶1），經TLC分析合并為5個部分（YA～YE）。YA析出沉淀（5.3 g）經Sephadex LH-20柱色譜（二氯乙烷-甲醇1∶1）得化合物19（400.5 mg）和20（1.6 g）。YA段母液（10.3 g）先后經Sephadex LH-20柱色譜（二氯乙烷-甲醇1∶1）、反相制備高效液相色譜，乙腈-水（30∶70，體積流量30 mL/min）為流動相制備得化合物21（10.3 mg）、22（12.1 mg）和23（52.5 mg）、24（150.6 mg）。YB段（30.4 g）先后經硅膠柱色譜，Sephadex LH-20柱色譜（二氯乙烷-甲醇1∶1）得到化合物25（200.3 mg）。YD段（44.3 g）經反相柱色譜，甲醇-水體系梯度洗脫（10∶90～60∶40），分別得到5個部分（YD1～YD5）。YD2（10.2 g）析出沉淀得到化合物26（3.5 g）。YD4段（7.5 g）析出沉淀得到化合物27（2.1 g），后經Sephadex LH-20柱色譜（二氯乙烷-甲醇1∶1）得化合物28（1.7 g）。YD5段（15.6 g）先后經硅膠柱色譜，反相制備高效液相色譜，乙腈-水（50∶50，體積流量30 mL/min）為流動相制備得到化合物29（51.2 mg）和30（45.6 mg）。

3 結構鑒定

化合物1：無色油狀物。ESI-MS/:581.58 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, D2O): 6.53 (2H, s, H-2, 6), 6.45 (2H, s, H-2′, 6′), 4.83 (1H, d,= 7.1 Hz, Glu-H-1″), 4.56 (1H, brs, H-7), 4.49 (1H, brs, H-7′), 4.02 (2H, m, H-9a, 9′a), 3.87 (2H, m, H-9b, 9′b), 3.67(6H, brs, 3′,5′-OCH3), 3.62 (6H, brs, 3 ,5-OCH3), 2.90 (2H, m, H-8, 8′)；13C-NMR (100 MHz, D2O): 152.5 (C-3, 5), 147.7 (C-3′, 5′), 137.9 (C-4), 133.7 (C-4′), 132.9 (C-1), 131.7 (C-1′), 103.4 (C-2, 6), 103.0 (C-2′, 6′), 102.7 (C-1″), 85.7 (C-7), 85.4 (C-7″, 5″), 76.2 (C-3″), 75.6 (C-2″), 73.6 (C-9, 9′), 69.1 (C-4″), 60.3 (C-6″), 56.1, 56.0 (3,3′,5,5′-OCH3), 53.4 (C-8), 53.1 (C-8′)。以上數據與文獻報道一致[6]，故鑒定化合物1為丁香樹脂素-4--β--吡喃葡萄糖苷。

化合物2：無色結晶（甲醇）。ESI-MS/:551.35 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, CD3OD): 7.10 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5′), 6.88 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5), 6.81 (1H, d,= 1.6 Hz, H-2′), 6.73 (1H, brs, H-6′), 6.70 (1H, d,= 1.6 Hz, H-2), 6.69 (1H, d,= 8.2 Hz, H-6), 4.89 (1H, d,= 7.1 Hz, H-1″), 3.82 (9H, s, 2,3,3′-OMe), 3.10～3.30 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD): 180.3 (C-9′), 150.6 (C-4′), 150.5 (C-4), 149.1 (C-3), 147.1 (C-3′), 133.3 (C-1), 131.7 (C-1′), 124.1 (C-6′), 122.2 (C-6), 117.7 (C-2′), 115.8 (C-5), 113.8 (C-2), 113.1 (C-5′), 102.8 (C-1″), 78.1 (C-3″), 77.8 (C-5″), 77.2 (C-8′), 74.8 (C-2″), 71.7 (C-9), 71.3 (C-4″), 62.4 (C-6″), 56.7 (3′-OMe), 56.5 (3-OMe), 56.5 (2-OMe), 44.4 (C-8), 41.8 (C-7′), 32.1 (C-7)。以上數據與文獻報道基本一致[7]，故鑒定化合物2為絡石苷。

化合物3：黃色固體。ESI-MS/:477.12 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 12.99 (1H, s, 5-OH), 7.96 (2H, d,=8.7 Hz, H-2′, 6′), 7.07 (1H, s, H-8), 6.95 (2H, d,= 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.87 (1H, s, H-3), 5.32 (1H, d,= 7.1 Hz, H-1′′), 3.76 (3H, s, 6-OMe), 3.14～3.50 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.8 (C-4), 170.5 (C-6′′), 164.8 (C-2), 161.8 (C-4′), 156.4 (C-7), 153.1 (C-5), 152.6 (C-9), 132.9 (C-6), 129.0 (C-2′, 6′), 121.5 (C-1′), 116.5 (C-3′, 5′), 106.3 (C-10), 103.1 (C-3), 99.9 (C-1′′), 94.4 (C-8), 76.3 (C-3′′), 75.9 (C-5′′), 73.3 (C-2′′), 71.7 (C-4′′), 60.8 (6-OMe)。以上數據與文獻報道數據基本一致[8]，故鑒定化合物3為高車前素- 7--β--葡萄糖醛酸。

化合物4：黃色固體。ESI-MS/:447.37 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 12.98 (1H, s, 5-OH), 7.95 (2H, d,= 8.5 Hz, H-2′, 6′), 6.94 (2H, d,= 8.6 Hz, H-3′, 5′), 6.86 (2H, brs, H-6, 3), 6.47 (1H, s, H-8), 5.26 (1H, d,= 6.9 Hz, H-1′′), 3.26～3.50 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.5 (C-4), 170.7 (C-6′′), 164.8 (C-2), 162.9 (C-7), 161.9 (C-5), 161.6 (C-4′), 157.4 (C-9), 129.1 (C-2′, 6′), 121.4 (C-1′), 116.5 (C-3′, 5′), 105.9 (C-10), 103.6 (C-3), 99.8 (C-1′′), 99.6 (C-6), 95.1 (C-8), 76.1 (C-3′′), 75.8 (C-5′′), 73.2 (C-2′′), 71.7 (C-4′′)。以上數據與文獻報道的數據一致[9]，故鑒定化合物4為芹菜素- 7--β--葡萄糖醛酸。

化合物5：黃色固體。ESI-MS/:463.40 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 12.90 (1H, s, 5-OH), 8.08 (2H, d,= 8.9 Hz, H-2′, 6′), 7.21 (2H, d,= 8.9 Hz, H-3′, 5′), 7.06 (1H, s, H-8), 7.00 (1H, s, H-3), 5.04 (1H, d,= 7.2 Hz, H-1′′), 3.78 (3H, s, 4′-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.4 (C-4), 163.6 (C-2), 162.3 (C-4′), 151.4 (C-9), 149.1 (C-5), 146.6 (C-7), 130.5 (C-6), 128.3 (C-2′, 6′), 122.9 (C-1′), 114.6 (C-3′, 5′), 105.9 (C-10), 103.1 (C-3), 101.1 (C1′′), 94.1 (C-8), 77.3 (C-3′′), 75.8 (C-5′′), 73.1 (C-2′′), 69.7 (C-4′′), 60.6 (C-6′′), 55.6 (4′-OMe)。以上數據與文獻報道數據一致[10]，故鑒定化合物5為stachannin A。

化合物6：白色固體。ESI-MS/:145.12 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 6.87 (2H, s, H-2, 3), 3.82 (6H, s, OMe)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3): 167.8 (C-1, 4), 132.5 (C-2, 3), 52.3 (1′, 2′-OMe)。以上數據與文獻報道的數據一致[11]，故鑒定化合物6為順丁烯二酸二甲酯。

化合物7：灰白色粉末。ESI-MS/:369.35 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, D2O): 7.21 (1H, s, H-7′), 6.89 (2H, brs, H-2′, 6′), 6.78 (1H, brs, H-5′), 5.98 (1H, brs, H-8′), 5.05 (1H, brs, H-3), 4.05 (1H, brs, H-5), 3.57 (1H, m, H-4), 3.56 (3H, s, OMe), 1.70～2.01 (4H, m, H-2, 6)；13C-NMR (100 MHz, D2O): 175.2 (C-7), 168.2 (C-9′), 147.1 (C-4′), 146.2 (C-7′), 144.2 (C-3′), 126.6 (C-1′), 122.6 (C-6′), 115.9 (C-5′), 114.9 (C-2′), 113.9 (C-8′), 74.6 (C-1), 70.7 (C-4), 70.6 (C-3), 68.5 (C-5), 51.7 (OMe), 36.2 (C-6), 34.8 (C-2)。以上數據與文獻報道數據一致[12]，故鑒定化合物7為綠原酸甲酯。

化合物8：淡黃色液體。ESI-MS/:369.34 [M＋H]+；1H NMR (400 MHz, DMSO-6): 7.49 (1H, d,= 15.9 Hz, H-7′), 7.04 (1H, brs, H-2′), 6.99 (1H, d,= 7.9 Hz, H-6′), 6.78 (1H, d,= 7.9 Hz, H-5′), 6.26 (1H, d,= 15.9 Hz, H-8′), 4.72 (1H, dd,= 6.8, 2.8 Hz, H-4), 4.07 (1H, m, H-5), 3.95 (1H, m, H-3), 3.61 (3H, s, OMe), 1.77～2.11 (4H, m, H-2, 6)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 174.2 (C-7), 166.7 (C-9′), 148.9 (C-4′), 146.1 (C-7′), 145.4 (C-3′), 125.9 (C-1′), 121.7 (C-6′), 115.8 (C-5′), 114.7 (C-2′), 114.5 (C-8′), 75.6 (C-4), 73.5 (C-1), 65.2 (C-5), 64.4 (C-3), 51.7 (OMe), 40.5 (C-2), 38.0 (C-6)。以上數據與文獻報道的數據一致[13]，故鑒定化合物8為4--咖啡酰基奎寧酸甲酯。

化合物9：黃色無定形粉末。ESI-MS/:461.40 [M－H]?；1H-NMR (700 MHz, DMSO-6): 12.96 (1H, s, 5-OH), 7.95 (2H, d,= 8.8 Hz, H-2′, 6′), 7.02 (1H, s, H-8), 6.93 (2H, d,= 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.86 (1H, s, H-3), 5.11 (1H, d,= 7.3 Hz, H-1′′), 3.90 (3H, s, 6-OMe), 3.31～3.53 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (175 MHz, DMSO-6): 182.3 (C-4), 164.2 (C-2), 161.3 (C-4′), 156.4 (C-9), 152.4 (C-5), 152.4 (C-7), 132.5 (C-6), 128.5 (C-2′, 6′), 121.1 (C-1′), 116.0 (C-3′, 5′), 105.7 (C-10), 102.7 (C-3)100.1 (C-1′′), 94.3 (C-8), 77.2 (C-5′′), 76.7 (C-3′′), 73.1 (C-2′′), 69.6 (C-4′′), 60.6 (C-6′′), 60.3 (6-OMe)。以上數據與文獻報道數據一致[14]，故鑒定化合物9為高車前苷。

化合物10：黃色無定形粉末。ESI-MS/:479.40 [M＋H]+；1H-NMR (700 MHz, DMSO-6): 7.44 (1H, d,= 9.7 Hz, H-5′), 7.41 (1H, brs, H-2′), 6.96 (1H, s, H-3), 6.88 (1H, d,= 9.4 Hz, H-6′), 6.72 (1H, s, H-8), 5.13 (1H, d,= 7.9 Hz, H-1′′), 3.75 (3H, s, 6-OMe), 3.41～3.58 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (176 MHz, DMSO-6): 182.1 (C-4), 172.6 (C-2), 156.4 (C-9), 153.2 (C-7), 152.6 (C-5), 150.9 (C-4′), 146.0 (C-3′), 133.0 (C-6), 121.4 (C-1′), 119.1, (C-6′), 116.0 (C-5′), 113.3 (C-2′), 106.6 (C-10), 102.5 (C-3), 100.1 (C-1′′), 94.6 (C-8), 77.26 (C-5′′), 76.70 (C-4′′), 73.2 (C-2′′), 69.5 (C-3′′), 60.6 (C-6′′), 60.3 (6-OMe)。以上數據與文獻報道的數據一致[15]，故鑒定化合物10為假荊芥屬苷。

化合物11：白色固體。ESI-MS/:373.37 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 6.77 (2H, s, H-3, 5), 6.56 (1H, d,= 15.9 Hz, H-1′), 6.3 (1H, dt,= 15.8, 5.61 Hz, H-2′), 4.66 (1H, d,= 7.1 Hz, H-1′′), 3.87 (6H, s, 3, 5-OMe), 3.01～3.32 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 152.9 (C-2, 6), 134.4 (C-1), 133.9 (C-4), 129.8 (C-1′), 128.6 (C-2′), 103.9 (C-3, 5), 103.9 (C-1′′), 76.9 (C-5′′), 76.4 (C-3′′), 74.3 (C-2′′), 69.9 (C-4′′), 62.1 (C-6′′), 61.1 (C-3′), 55.6 (3, 5-OMe)。以上數據與文獻報道的數據一致[12]，故鑒定化合物11為刺五加苷B。

化合物12：白色無定形粉末。ESI-MS/:299.10 [M－H]?；1H-NMR (700 MHz, DMSO-6): 6.96 (1H, s, H-2), 6.70 (2H, s, H-4, 6), 2.59 (2H, t,= 7.2 Hz, H-7)；13C-NMR (176 MHz, DMSO-6): 145.3 (C-5), 145.0 (C-3), 130.7 (C-1), 124.1 (C-6), 117.9 (C-2), 115.6 (C-4), 102.7 (C-1′), 77.8 (C-3′), 76.6 (C-5′), 73.9 (C-2′), 70.4 (C-4′), 63.0 (C-8), 61.6 (C-6′), 38.9 (C-7)。以上數據與文獻報道的數據一致[16]，故鑒定化合物12為3,5-二羥基苯乙醇- 3--β--葡萄糖。

化合物13：黃色無定形粉末。ESI-MS/:297.29 [M－H]?；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 13.08 (1H, s, 5-OH), 7.93 (2H, d,= 8.3 Hz, H-2′, 6′), 7.20 (1H, s, H-3), 6.92 (2H, d,= 8.3 Hz, H-3′, 5′), 6.79 (1H, s, H-8), 6.60 (1H, s, H-6), 3.80 (3H, s, 7-OMe), 3.75 (3H, s, 4′-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.1 (C-4), 167.3 (C-7), 163.6 (C-2), 161.4 (C-5), 159.8 (C-4′), 158.4 (C-9), 128.8 (C-2′, 6′), 122.6 (C-1′), 114.2 (C-3′, 5′), 104.8 (C-10), 103.1 (C-3), 98.8 (C-6), 92.8 (C-8), 55.8 (4′, 7-OMe)。以上數據與文獻報道的數據一致[17]，故鑒定化合物13為芹菜素二甲醚。

化合物14：無色方晶（甲醇）。ESI-MS/:417.15 [M－H]?；1H-NMR (700 MHz, CD3OD): 6.60 (4H, s, H-2′, 2′′, 6′, 6′′), 4.61 (2H, s, H-2, 6), 4.16 (2H, m, H-4a, 8a), 3.86 (12H, s, 3′, 3′′, 5′, 5′′-OMe), 3.16 (2H, brs, H-1, 5)；13C-NMR (176 MHz, CD3OD): 148.2 (C-3′, 3′′, 5′, 5′′), 135.2 (C-4′, 4′′), 132.0 (C-1′, 1′′), 104.2 (C-2′, 2′′, 6′, 6′′), 85.9 (C-2, 6), 71.4 (C-4, 8), 56.5 (3′, 3′′, 5′, 5′′-OMe), 54.0 (C-1, 5)。以上數據與文獻報道的數據一致[18]，故鑒定化合物14為丁香脂素。

化合物15：白色粉末。ESI-MS/:417.20 [M－H]?；1H-NMR (700 MHz, DMSO-6): 6.61 (2H, s, H-2, 6), 6.59 (2H, s, H-2′, 6′), 4.76 (1H, d,= 6.1 Hz, H-7′a), 4.31 (1H, d,= 6.8Hz, H-7′b), 4.09 (1H, d,= 9.1 Hz, H-9a), 3.68～3.80 (3H, m, H-9b, 9′a, 9′b), 3.75 (12H, s, 3, 5, 3′, 5′-OMe), 3.09 (1H, m, H-8′), 2.82 (1H, m, H-8)；13C-NMR (176 MHz, DMSO-6): 148.6 (C-3, 5), 148.5 (C-3′, 5′), 135.4 (C-1), 134.7 (C-4), 131.7 (C-4′), 129.5 (C-1′), 104.4 (C-2, 6), 103.4 (C-2′, 6′), 87.7 (C-7), 82.0 (C-7′), 70.7 (C-9), 69.2 (C-9′), 58.1 (3, 5, 3′, 5′-OMe), 54.8 (C-8), 49.5 (C-8′)。以上數據與文獻報道的數據一致[19]，故鑒定化合物15為鵝掌楸樹脂醇A。

化合物16：白色針晶（甲醇）。ESI-MS/:221.10 [M－H]?；1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 7.40 (1H, d,= 15.9 Hz, H-7), 7.02 (1H, d,= 1.9 Hz, H-2), 6.96 (1H, dd,= 8.2, 1.91 Hz, H-6), 6.74 (1H, d,= 8.1 Hz, H-5), 6.14 (1H, d,= 15.9 Hz, H-8), 1.98 (3H, s, -CH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 175.2 (-OAc), 165.8 (C-9), 148.3 (C-3), 145.5 (C-4), 144.9 (C-7), 125.5 (C-1), 123.0 (C-6), 121.3 (C-5), 115.7 (C-8), 114.7 (C-2), 22.8 (-CH3)。以上數據與文獻報道的數據一致[20]，故鑒定化合物16為4--乙?；Х人帷?/p>

化合物17：無色結晶（甲醇）。ESI-MS/:387.41 [M－H]?；1H-NMR (400 MHz, CD3OD): 6.83 (1H, d,= 8.6 Hz, H-5), 6.74 (1H, d,= 1.7 Hz, H-2′), 6.67 (1H, d,= 1.7 Hz, H-2), 6.67 (1H, d,= 7.8 Hz, H-5′), 6.64 (1H, dd,= 8.0, 1.7 Hz, H-6), 6.54 (1H, dd,= 8.0, 1.7 Hz, H-6′), 3.95 (2H, d,= 9.1 Hz, H-9), 3.77 (6H, s, 3, 4-OMe), 3.75 (3H, s, 3′-OMe), 3.10 (1H, d,= 13.6 Hz, H-7′a), 2.83 (1H, d,= 13.6 Hz, H-7′b) 2.62 (1H, dd,= 13.5, 4.1 Hz, H-7a), 2.40 (1H, dd,= 13.5, 10.2 Hz, H-7b), 2.35 (1H, m, H-8)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD): 179.2 (C-9′), 149.1 (C-3), 147.7 (C-4), 147.4 (C-3′), 145.3 (C-4′), 132.1 (C-1), 126.8 (C-1′), 122.7 (C-6′), 120.8 (C-6), 114.7 (C-5′), 113.5 (C-2′), 112.4 (C-2), 111.7 (C-5), 76.0 (C-8′), 70.4 (C-9), 55.1 (3′-OMe), 55.1 (4-OMe), 55.0 (3-OMe), 43.1 (C-8), 40.5 (C-7′), 30.8 (C-7)。以上數據與文獻報道的數據一致[21]，故鑒定化合物17為絡石苷元。

化合物18：淡黃色粉末。ESI-MS/:411.16 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, CD3OD): 7.51 (1H, d,= 15.7 Hz, H-3′), 7.03 (1H, brs, H-5′), 6.93 (1H, d,= 6.4 Hz, H-9′), 6.77 (1H, d,= 8.1 Hz, H-8′), 6.21 (1H, d,= 15.9 Hz, H-2′), 5.28 (1H, m, H-5), 4.15 (1H, brs, H-3), 4.08 (2H, d,= 7.0 Hz, H-8), 3.76 (1H, brs, H-4), 2.18 (3H, m, H-2a, 6), 2.15 (1H, dd,= 6.3, 13.5 Hz, H-2b), 1.58 (2H, m, H-9), 1.34 (2H, m, H-10), 0.87 (3H, m, H-11)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD): 175.0 (C-7), 168.2 (C-1′), 149.7 (C-7′), 147.2 (C-3′), 146.7 (C-6′), 127.5 (C-4′), 122.9 (C-9′), 116.4 (C-8′), 115.2 (C-2′), 114.9 (C-5′), 75.9 (C-1), 72.5 (C-4), 72.0 (C-5), 70.3 (C-3), 66.4 (C-8), 37.9 (C-6), 37.7 (C-2), 31.5 (C-9), 20.0 (C-10), 13.9 (C-11)。以上數據與文獻報道的數據一致[22]，故鑒定化合物18為5--咖啡?；鼘幩岫□ァ?/p>

化合物19：黃色無定形粉末。ESI-MS/:299.26 [M－H]?；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 12.95 (1H, s, 5-OH), 7.92 (2H, d,= 8.7 Hz, H-2′, 6′), 6.92 (2H, d,= 8.7 Hz, H-3′, 5′), 6.77 (1H, s, H-8), 6.59 (1H, s, H-3), 3.75 (3H, s, 6-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.1 (C-4), 163.8 (C-2), 161.3 (C-4′), 157.2 (C-7), 152.6 (C-5), 152.4 (C-9), 131.5 (C-6), 128.4 (C-2′, 6′), 121.3 (C-1′), 116.1 (C-3′, 5′), 106.2 (C-10), 102.4 (C-3), 94.3 (C-8), 59.7 (6-OMe)。以上數據與文獻報道的數據一致[23]，故鑒定化合物19為高車前素。

化合物20：黃色無定形粉末。ESI-MS/:315.29 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 12.92 (1H, s, 5-OH), 7.96 (2H, d,= 8.7 Hz, H-2′, 6′), 6.93 (2H, d,= 8.7 Hz, H-3′, 5′), 6.92 (1H, s, H-3), 6.85 (1H, s, H-8), 3.93 (3H, s, 7-OMe), 3.73 (3H, s, 6-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.1 (C-4), 164.0 (C-2), 161.3 (C-4′), 158.3 (C-7), 152.6 (C-9), 152.0 (C-5), 131.9 (C-6), 128.4 (C-2′, 6′), 121.0 (C-1′), 116.1 (C-3′, 5′), 105.9 (C-10), 102.6 (C-3), 91.6 (C-8), 60.0 (6-OMe), 56.4 (7-OMe)。以上數據與文獻報道數據一致[24]，故鑒定化合物20為薊黃素。

化合物21：白色無定形粉末。ESI-MS/:585.23 [M＋H]+；1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 6.86 (1H, brs, H-2′′), 6.84 (1H, brs, H-2′), 6.71 (1H, d,= 7.3 Hz, H-6′), 6.67 (1H,= 8.6 Hz, H-5′), 6.66 (1H, s, H-5′′), 6.63 (1H, d,= 8.4 Hz, H-6′′), 6.59 (2H, s, H-2, 6), 4.74 (1H, q,= 3.5 Hz, H-7′′), 4.60 (1H, d,= 4.4 Hz, H-7) 4.56 (1H, d,= 4.2 Hz, H-7′), 4.10 (2H, m, H-9a, 9′a), 4.05 (1H, m, H-8′′), 3.76 (3H, s, H-3′′), 3.74 (6H, s, H-3, 5), 3.72 (3H, s, H-3′), 3.34 (1H, m, H-9′′b)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 153.1 (C-3), 153.1 (C-5), 148.0 (C-3′), 147.4 (C-3′), 146.4 (C-4′), 145.8 (C-4′′), 137.3 (C-1), 135.2 (C-4), 133.8 (C-1′′), 132.6 (C-1′), 119.8 (C-6′′), 119.1 (C-6′), 115.6 (C-5′), 115.1 (C-5′′), 114.4 (C-2′′), 110.9 (C-2′), 103.7 (C-2, 6), 87.5 (C-8′′), 85.6 (C-7′), 85.6 (C-7), 72.5 (C-7′′), 71.7 (C-9), 71.4 (C-9′), 60.3 (C-9′′), 56.4 (3, 5-OMe), 56.1 (3′-OMe), 55.9 (3′′-OMe), 54.3 (C-8), 53.9 (C-8′)。以上數據與文獻報道的數據一致[25]，故鑒定化合物21為(7,7′,7′′,8,8′,8′′)-4′,4′′-dihydroxy-3,3′,3′′,5- tetramethoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8′′-oxy-8,8′-sesquineo- lignan-7′′,9′′-diol。

化合物22：白色無定形粉末。ESI-MS/:585.23 [M＋H]+；1H-NMR (600 MHz, DMSO-6): 6.96 (1H, brs, H-2′′) 6.89 (1H, brs, H-2′), 6.78 (1H, d,= 7.3 Hz, H-6′), 6.74 (1H, d,= 8.6 Hz, H-5′), 6.72 (1H, s, H-5′′), 6.68 (1H, d,= 8.4 Hz, H-6′′), 6.64 (2H, s, H-2, 6), 4.74 (1H, t,= 4.3 Hz, H-7′′), 4.65 (1H, d,= 7.0 Hz, H-7) 4.61 (1H, d,= 3.8 Hz, H-7′), 4.15 (2H, m, H-9a, 9′a), 4.09 (1H, m, H-8′′), 3.76 (3H, s, H-3′′), 3.74 (6H, s, H-3, 5), 3.72 (3H, s, H-3′), 3.62 (1H, m, H-9′′a)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-6): 152.5 (C-3), 152.5 (C-5), 147.5 (C-3′), 146.9 (C-3′), 146.0 (C-4′), 145.3 (C-4′′), 136.9 (C-1), 135.3 (C-4), 133.0 (C-1′′), 132.2 (C-1′), 119.1 (C-6′′), 118.7 (C-6′), 115.1 (C-5′), 114.6 (C- (C-5′′), 110.9 (C-2′′), 110.4 (C-2′), 103.2 (C-2, 6), 87.1 (C-8′′), 85.1 (C-7′), 85.1 (C-7), 71.4 (C-7′′), 71.2 (C-9), 71.0 (C-9′), 60.2 (C-9′′), 56.0 (3, 5-OMe), 55.6 (3′-OMe), 55.5 (3′′-OMe), 53.8 (C-8), 53.4 (C-8′)。以上數據與文獻報道的數據一致[25]，故鑒定化合物22為(7,7′,7′′,8,8′,8′′)-4′,4′-dihydroxy-3,3′,3′′,5-tetra-methoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8′′-oxy-8,8′-sesquineol- ignan-7′′,9′-diol。

化合物23：黃色無定形粉末。ESI-MS/:477.41 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 12.91 (1H, s, 5-OH), 8.05 (2H, d,= 8.7 Hz, H-2′, 6′), 7.12 (2H, d,= 8.7 Hz, H-3′, 5′), 7.03 (1H, s, H-8), 6.94 (1H, s, H-3), 5.12 (1H, d,= 6.5 Hz, H-1′′), 3.86 (3H, s, 4′-OMe), 3.75 (3H, s, 6-OMe), 3.71 (1H, d,= 4.5 Hz, H-6′′a), 3.51 (1H, m, H-6′′b), 3.21～3.49 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182 (C-4), 163.7 (C-2), 162.4 (C-4′), 156.2 (C-7), 152.4 (C-5), 152.0 (C-9), 132.5 (C-6), 128.8 (C-2′, 6′), 122.6 (C-1′), 114.5 (C-3′, 5′), 105.8 (C-10), 103.3 (C-3), 99.9 (C-1′′), 94.3 (C-8), 76.3 (C-3′′), 73.8 (C-5′′), 73.0 (C-2′′), 69.7 (C-4′′), 63.3 (C-6′′) 60.2 (6-OMe) 55.5 (4′-OMe)。以上數據與文獻報道的數據一致[26]，故鑒定化合物23為linaroside。

化合物24：黃色無定形粉末。ESI-MS/:623.56 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6):12.96 (1H, s, 5-OH), 8.04 (2H, d,= 8.9 Hz, H-2′, 6′), 7.16 (2H, d,= 8.9 Hz, H-3′, 5′), 6.95 (1H, s, H-3), 6.94 (1H, s, H-8), 5.12 (1H, d,= 7.1 Hz, H-1′′), 4.56 (1H, m, H-1′′′), 3.86 (3H, s, 4′-OMe), 3.76 (3H, s, 6-OMe), 1.05 (3H, d,= 6.2 Hz, H-6′′′)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.4 (C-4), 164.1 (C-2), 162.5 (C-4′), 156.6 (C-9), 152.6 (C-7), 152.3 (C-5), 132.8 (C-6), 128.5 (C-2′, 6′), 122.8 (C-1′), 115.0 (C-3′, 5′), 106.1 (C-10), 103.5 (C-3), 100.1 (C-1′′, 1′′′), 94.5 (C-8), 76.6 (C-3′′), 76.5 (C-5′′), 73.4 (C-2′′), 72.1 (C-4′′′), 71.1 (C-3′′′), 70.8 (C-2′′′), 69.7 (C-4′′), 68.3 (C-5′′′), 66.1 (C-6′′), 60.3 (6-OMe), 55.8 (4′-OMe), 18.1 (C-6′′′)。以上數據與文獻報道的數據一致[27]，故鑒定化合物24為大薊苷。

化合物25：黃色無定形粉末。ESI-MS/:285.25 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 12.92 (1H, s, 5-OH), 8.03 (2H, d,= 8.8 Hz, H-2′, 6′), 7.10 (2H, d,= 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.87 (1H, s, H-3), 6.50 (1H, d,= 1.9 Hz, H-8), 6.20 (1H, d,= 1.8 Hz, H-6), 3.86 (3H, s, 4′-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 180.6 (C-4), 169.7 (C-7), 162.3 (C-2), 162.0 (C-4′), 161.3 (C-5), 157.8 (C-9), 128.1 (C-2′, 6′), 121.4 (C-1′), 114.4 (C-3′, 5′), 103.2 (C-3), 101.6 (C-10), 100.0 (C-6), 95.0 (C-8), 55.4 (4′-OMe)。以上數據與文獻報道的數據一致[28]，故鑒定化合物25為金合歡素。

化合物26：黃色無定形粉末。ESI-MS/:477.43 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 12.86 (1H, s, 5-OH), 8.08 (2H, d,= 8.9 Hz, H-2′, 6′), 7.20 (2H, d,= 8.9 Hz, H-3′, 5′), 6.99 (1H, s, H-8), 6.97 (1H, s, H-3), 5.39 (1H, d,= 4.7 Hz, H-1′′), 3.93 (3H, s, 7-OMe), 3.73 (3H, s, 6-OMe), 3.51～3.70 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.3 (C-4), 163.4 (C-2), 160.2 (C-4′), 158.7 (C-7), 152.6 (C-9), 152.0 (C-5), 131.9 (C-6), 128.2 (C-2′, 6′), 123.9 (C-1′), 116.6 (C-3′, 5′), 105.2 (C-10), 103.6 (C-3), 99.8 (C-1′′), 91.1 (C-8), 77.2 (C-5′′), 76.5 (C-3′′), 73.2 (C-2′′), 69.7 (C-4′′), 60.6 (C-6′′), 60.0 (6-OMe), 56.5 (7-OMe)。以上數據與文獻報道一致[29]，故鑒定化合物26為濱薊黃苷。

化合物27：白色固體。ESI-MS/:577.84 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 5.32 (1H, m, H-6), 4.20 (1H, d,= 7.7 Hz, H-1′), 3.64 (1H, d,= 10.01 Hz, H-6a), 3.52 (1H, td,= 8.2, 5.22 Hz, H-3), 3.47 (1H, m, H-6b), 3.14 (1H, dd,= 8.6, 8.3 Hz, H-3′), 3.06 (1H, m, H-5′), 3.01 (1H, d,= 8.6 Hz, H-4′), 2.93 (1H, m, H-2′), 2.33 (1H, m, H-4), 1.26 (1H, m, H-23), 0.94 (3H, s, H-19), 0.89 (3H, d,= 6.3 Hz, H-21), 0.80 (9H, t,= 6.9 Hz, H-26, 27, 29), 0.64 (3H, s, H-18)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 142.0 (C-5), 122.8 (C-6), 102.4 (C-1′), 79.5 (C-3), 78.9 (C-3′), 78.3 (C-5′), 75.8 (C-2′), 72.4 (C-4′), 63.5 (C-6′), 57.4 (C-14), 56.6 (C-17), 50.9 (C-9), 46.6 (C-24), 42.8 (C-13), 40.6 (C-12), 39.8 (C-4), 37.9 (C-1), 37.5 (C-10), 36.8 (C-20), 34.6 (C-22), 32.6 (C-7), 32.5 (C-8), 30.7 (C-2), 29.8 (C-25), 28.7 (C-16), 26.8 (C-23), 24.9 (C-15), 23.8 (C-28), 21.7 (C-11), 20.4 (C-26), 19.7 (C-27), 19.5 (C-19), 19.4 (C-21), 12.6 (C-18), 12.4 (C-29)。以上數據與文獻報道的數據一致[30]，故鑒定化合物27為β-胡蘿卜苷。

化合物28：白色無定形粉末。ESI-MS/:427.70 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, CDCl3): 4.68 (1H, s, H-29a), 4.58 (1H, s, H-29b), 3.80 (1H, d,= 10.9 Hz, H-3), 3.18 (1H, dd,= 11.2, 4.9 Hz, H-3), 1.68 (3H, brs, H-30), 1.02 (3H, s, H-26), 0.98 (3H, s, H-23), 0.97 (3H, s, H-24), 0.82 (3H, s, H-25), 0.76 (3H, s, H-27)；13C-NMR (400 MHz, CDCl3): 150.7 (C-20), 110.2 (C-29), 84.3 (C-3), 60.1 (C-28), 55.9 (C-5), 50.9 (C-9), 49.3 (C-19), 49.3 (C-17), 49.1 (C-18), 42.9 (C-14), 41.2 (C-8), 42.1 (C-1), 40.5 (C-4), 39.9 (C-10), 38.9 (C-13), 34.6 (C-7), 32.3 (C-22), 31.0 (C-21), 30.8 (C-16), 30.5 (C-23), 28.3 (C-2), 27.8 (C-15), 25.8 (C-12), 21.3 (C-11), 19.6 (C-30), 18.8 (C-6), 16.9 (C-25), 16.8 (C-26), 16.4 (C-24), 14.7 (C-27)。以上數據與文獻報道數據一致[31]，故鑒定化合物28為白樺酯醇。

化合物29：黃色無定形粉末。ESI-MS/:315.28 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 13.02 (1H, s, 5-OH), 8.03 (2H, d,= 8.9 Hz, H-2′, 6′), 7.11 (2H, d,= 8.9 Hz, H-3′, 5′), 6.87 (1H, s, H-3), 6.64 (1H, s, H-8), 3.86 (3H, s, 4′-OMe), 3.75 (3H, s, 6-OMe)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 181.5 (C-4), 163.0 (C-2), 161.7 (C-4′), 158.3 (C-7), 152.0 (C-9), 151.7 (C-5), 132.8 (C-6), 128.6 (C-2′, 6′)124.1 (C-1′), 114.9 (C-3′, 5′), 105.4 (C-10), 102.9 (C-3), 94.2 (C-8), 60.3 (6-OMe), 55.5 (4′-OMe)。以上數據與文獻報道的數據一致[10]，故鑒定化合物29為柳穿魚黃素。

化合物30：黃色無定形粉末。ESI-MS/:447.43 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-6): 13.07 (1H, s, 5-OH), 7.95 (2H, d,= 8.7 Hz, H-2′, 6′), 6.95 (2H, d,= 8.2 Hz, H-3′, 5′), 6.90 (1H, s, H-3), 6.87 (1H, s, H-8), 6.86 (1H, s, H-6), 5.35 (1H, d,= 6.8 Hz, H-1′′), 3.75 (3H, s, 4′-OMe), 3.52～3.69 (4H, m, sugar-H)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-6): 182.3 (C-4), 163.8 (C-7), 163.0 (C-2), 162.7 (C-9), 161.1 (C-4′), 156.2 (C-5), 128.9 (C-2′, 6′), 122.7 (C-1′), 114.9 (C-3′, 5′), 105.3 (C-10), 103.8 (C-3), 99.9 (C-1′′), 99.8 (C-6), 94.5 (C-8), 77.1 (C-3′′), 77.0 (C-5′′), 72.9 (C-2′′), 69.3 (C-4′′), 60.4 (C-6′′), 55.5 (4′-OMe)。以上數據與文獻報道的數據一致[32]，故鑒定化合物30為田薊苷。

利益沖突 所有作者均聲明不存在利益沖突

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Chemical constituents of

LUO Wei1, TANG Liang-jie1, YUAN Jian-dan1, KANG Qin-zhao1, LI Li-mei2, CHEN Hu-lan1

1.College of Pharmacy, Chengdu University of Traditional Chinese Medicine, Chengdu 611130, China 2.College of Pharmacy, Southwest Minzu University, Chengdu 610041, China

To study the chemical constituents of.The compounds were separated and purified by column chromatography packed with silica gel, ODS, or Sephadex LH-20, and HPLC, and their structures were identified on the basis of their physical and chemical properties and spectroscopic data.Thirty compounds were isolated and identified as syringaresinol-4--β--glucoside (1), tracheloside (2), hispidulin-7--β--glucuronopyranoside (3), apigenin-7-- β--glucuronopyranoside (4), stachannin A (5), dimethyl maleate (6), 3--caffeoylquinic acid methyl ester (7), 4--caffeoylquinic acid methyl ester (8), homoplantaginin (9), nepitrin (10)，eleutheroside B(11), 3,5-dihydroxyphenethyl-alcohol-3--β- glucopyranoside (12), dimethoxylapigenin (13), syringaresinol (14), lirioresinol A (15), 4--acetyl-caffeic acid (16), trachelogenin (17), 5--caffeoyl quinic acid butyl ester (18), hispidulin (19), cirsimaritin (20), (7,7′,7′′,8,8′,8′′)-4′,4′′-dihydroxy-3,3′,3′′,5- tetramethoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8′′-oxy-8,8′-sesquineolignan-7′′,9′′-diol (21), (7,7′,7′′,8,8′,8′′)-4′,4′-dihydroxy-3,3′,3′′,5- tetramethoxy-7,9′:7′,9-diepoxy-4,8′′-oxy-8,8′-sesquineolignan-7′′,9′-diol (22), linaroside (23), pectolinarin (24), acacetin (25), cirsimarin (26), β-daucosterol (27), betulin (28), pectolinarigenin (29) and tilianin (30).Except for compounds 7, 26 and 27, all the other compounds were isolated from the plant for the first time.All compounds except compounds 2, 9, 18, 20, 24, 25 and 30 were isolated from this genus for the first time.

Fisch.; chemical composition; cirsimarin; hispidulin-7--β--glucuronopyranoside; nepitrin; betulin

R284.1

A

0253 - 2670(2021)22 - 6781 - 09

10.7501/j.issn.0253-2670.2021.22.002

2021-05-08

四川省青年科技創新研究團隊項目（2016TD0006）；中央高校基本科研業務費專項資金項目（2020NTD05）

羅 偉（1996—），男，碩士，研究方向為中藥有效成分分析。E-mail: 1208435025@qq.com

通信作者：李麗梅，博士，教授，研究方向為中藥與民族藥的研究與開發。E-mail: limeili@swun.edu.cn

陳胡蘭，博士，教授，研究方向為中藥有效成分及質量標準研究。Tel: (028)61800231 E-mail: hlan999@126.com

[責任編輯 王文倩]