離子色譜法測定環(huán)境空氣顆粒物中水溶性陰離子

羅 鑫 ，董黎靜，劉明元

(1．江蘇省常州環(huán)境監(jiān)測中心，江蘇 常州 213000；2．江蘇龍環(huán)環(huán)境科技有限公司，江蘇 常州 213000)

1 引言

2 測試方法

2.1 方法原理

采集的環(huán)境空氣顆粒物樣品，經(jīng)過去離子水超聲提取、陰離子色譜柱交換分離后，用抑制型電導(dǎo)檢測器檢測，根據(jù)保留時間定性，峰面積定量。

2.2 儀器與試劑

2.3 試驗步驟

2.3.1 試樣制備

將1張顆粒物濾膜樣品(或稱取0.1000 g降塵樣品)放入樣品瓶，加入100.0 mL超純水浸沒濾膜，加蓋浸泡30 min后，置于超聲波清洗器中超聲提取20 min。提取液經(jīng)0.45 μm聚乙烯濾膜過濾后，傾入樣品管通過離子色譜儀的自動進樣管直接進樣測定。使用與樣品采集同批次的空白濾膜，按照相同步驟制備實驗室空白試樣；將于樣品采集同批次的空白濾膜帶至采樣現(xiàn)場，不采集顆粒物樣品，按照和樣品相同的的運輸保存要求制備全程序空白試樣。

2.3.2 儀器條件及標準曲線制備

3 結(jié)果與分析

3.1 空白試驗

根據(jù)全程序空白和實驗室空白的測試譜圖，各陰離子在特定保留時間下均未出峰，各離子均為未檢出。表明樣品運輸和保存條件以及實驗中用水、試劑、器皿等未對試驗產(chǎn)生影響。

3.2 標準曲線的建立

本試驗的儀器工作條件下測定目標離子標準溶液得到的離子色譜圖如圖1。離子質(zhì)量濃度為橫坐標，峰面為縱坐標繪制標準曲線，結(jié)果如表1。各離子分離效果較好，線性回歸較為理想，相關(guān)系數(shù)均大于0.995，能夠滿足標準要求。

圖1 陰離子色譜圖

表1 陰離子標準系列濃度

3.3 檢出限與測定下限

采用估計方法檢出限2～5倍的樣品重復(fù)測定7次，計算平行測定的標準偏差，按公式MDL=t(n-1,0.99)×S計算方法檢出限。結(jié)果見表2。濾膜樣品采樣體積以60 m3(標準狀態(tài))計，檢出限為0.009～0.029 μg/m3，測定下限為0.036～0.116 μg/m3；降塵樣品取樣量以0.1000 g計，檢出限為0.006～0.018 mg/g，測定下限為0.024～0.072 mg/g。檢出限、測定下限均較低，符合標準要求。

表2 方法檢出限、測定下限數(shù)據(jù)

3.4 精密度與準確度的檢驗

以有證標準物質(zhì)(批號B1908054)連續(xù)測定6次，驗證方法的精密度和準確度，結(jié)果見表3。7種陰離子測定結(jié)果均在標準樣品濃度范圍內(nèi)，相對標準偏差為0.29%～1.32%，精密度較好。

表3 精密度與準確度數(shù)據(jù)

3.5 實樣測試

按照HJ 618、GB/T 15432、HJ/T 194和GB/T 15265的相關(guān)規(guī)定對常州市某些點位的環(huán)境空氣總懸浮顆粒物、PM10、PM2.5和降塵樣品進行采集。采集濾膜樣品時采樣流量100 L/min，采樣時間24 h；采集降塵樣品時不加入硫酸銅、防凍液等化學(xué)試劑，采樣時間30 d。采集后的樣品經(jīng)樣品前處理后測定，結(jié)果如表4。

表4 實樣測定數(shù)據(jù)

4 結(jié)論

依據(jù)HJ 799-2016在本實驗室建立了離子色譜法測定顆粒物及降塵中7種可溶性陰離子，在一定濃度范圍內(nèi)線性良好，準確度和精密度均能滿足要求，濾膜樣品采樣體積以60 m3(標準狀態(tài))計，檢出限為0.009～0.029 μg/m3，測定下限為0.036～0.116 μg/m3；降塵樣品取樣量以0.1000 g計，檢出限為0.006～0.018 mg/g，測定下限為0.024～0.072 mg/g。采樣該方法測定實際樣品，有較好的適用性。