承德市散裝白酒中塑化劑含量調查評估

◎ 胥小榮，王照友，王艷英

（1.承德市食品藥品檢驗檢測中心，河北 承德 067000；2.承德市雙橋區市場監督管理局，河北 承德 067000）

目前，隨著食品包裝類型的日益增多，塑化劑被廣泛用于食品塑料包裝中，如塑料包裝袋、塑料飲料瓶、塑料餐盒等。但塑化劑不得添加到食品中，塑化劑進入食品的原因有多種可能：人為添加、包裝材料帶入、生產過程帶入等。由于塑化劑在水中溶解度很小，易溶于多數有機溶劑，而白酒中主要成分是乙醇，故塑化劑在乙醇中遷移率較高[1]。實踐證明，在白酒生產的整個工藝過程中，如發酵、蒸餾、儲藏等環節，都有可能產生塑化劑的遷移[2]。白酒中涉及到的鄰苯二甲酸酯主要有兩種，分別是鄰苯二甲酸酯二丁酯、鄰苯二甲酸二異壬酯。目前，白酒產品中基本上都會含有塑化劑成分，只是含量大小有所差異，因此，白酒“塑化劑”含量引起了社會的廣泛關注[3]。本文針對承德市范圍內出售的散裝白酒中所含“塑化劑”進行專項檢查，隨機抽取樣品并進行專業檢測，對檢測結果進行統計匯總，根據數據反映出問題進行分析，查找原因，從所得結果中分析白酒中“塑化劑”存在風險趨勢并提出解決方案，為監管指出方向并提供科學依據，同時為消費者提供消費參考。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

白酒酒樣，共120 份，分別從承德市不同縣區進行抽取；包裝材質分別為玻璃瓶裝、塑料桶裝、陶瓷罐裝，白酒度數分別為高﹑低檔。

乙腈（色譜純，邁瑞爾公司）、正己烷（色譜純，邁瑞爾公司）、石油醚（色譜純，天津津科精細化工研究所）、丙酮（色譜純，邁瑞爾）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP，貨號/規格：C16171000/0.5 g，德國Dr.EhrenstorferGmbH）以及鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP， 貨 號/ 規 格：C16173600/0.25 g， 德 國Dr.EhrenstorferGmbH）

1.2 儀器和設備

GCMS-QP2010Plus 氣相色譜-質譜聯用儀（日本島津公司）、N-EVAP-6 氮吹儀（美國Organomation公司）、DC300H DELTA 超聲波清洗機（DELTA 公司）、BS224-S 電子天平（賽多利斯儀公司）及SK-1 快速混勻器（金壇市杰瑞爾公司）。

1.3 實驗方法

根據《食品安全國家標準 食品中鄰苯二甲酸酯的測定》（GB 5009.271—2016）第二法，配合實驗室儀器進行條件優化，找出最佳實驗條件。

1.3.1 樣品前處理

利用電子天平準確稱取混勻試樣于25.00 mL 具塞磨口試劑管，加入2 ～5 mL 蒸餾水，渦旋混勻，再準確加入10 mL 正己烷，渦旋1 min，劇烈振搖1 min，超聲提取30 min，1000 r·min-1離心5 min。①活化：按照標準要求加二氯甲烷、乙腈進行活化，活化之后棄去流出液。②凈化：將待凈化液加入Agela SPE小柱，使凈化液自然流出并收集。準確加入5.00 mL色譜純乙腈，將流出液合并至上次接受管中。③濃縮：加入1.00 mL 丙酮，利用氮吹儀濃縮至近干。④定容：正己烷準確定容至2.00 mL，利用快速混勻器渦旋混勻，供GC-MS 分析。

1.3.2 空白試驗

除不加試樣外，按照1.3.1 樣品前處理方法進行，并進行GC-MS 分析。

1.3.3 儀器條件設定

（1）色譜條件。色譜柱：HP-5MS 石英毛細管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；進樣口溫度：250 ℃；升溫程序：初始柱溫60 ℃，保持1 min，以20 ℃·min-1升溫至220 ℃，保持1 min，再以5 ℃·min-1升溫至280 ℃，保持4 min；載氣：氦氣（純度≥99.999%），流速1 mL·min-1；進樣方式：不分流進樣；進樣量：1 μL[4]。

（2）質譜條件。色譜與質譜接口溫度：280 ℃；電離方式：電子轟擊源（EI）；監測方式：全掃描（SCAN）；電離能量：70 eV；溶劑延遲：5 min[5]。

2 結果與分析

2.1 抽檢結果

此次白酒中塑化劑含量專項抽檢項目，共抽取120 批次白酒樣品，通過雙平行實驗，檢測出19 批樣品中含有鄰苯二甲酸酯化合物，檢出率為15.83%。

2.2 不同酒精度對實驗結果影響分析

按照白酒產品中度數劃分等級將白酒分為低度白酒和高度白酒，分別為25°～40°的低度酒，41°～68°的高度酒，按照白酒等級進行抽樣，結果見表1。通過數據可知，酒精度的變化對塑化劑檢出率影響不大。

表1 不同酒精度的檢測結果表

2.3 不同存儲時間對實驗結果影響分析

根據不同的存儲時間，按照時間長短進行抽樣，結果見表2。通過數據可知，隨著存儲時間不斷增長，酒樣中塑化劑含量會隨之增加。

表2 不同儲藏年限的檢測結果表

2.4 包裝材質因素對實驗結果影響分析

目前，散裝白酒商家承裝白酒主要有陶瓷罐裝、玻璃瓶裝、塑料桶裝3 種包裝類型。根據不同材質儲存白酒使用比例進行不同數量抽取樣品，結果見表3。通過數據可知，包裝材質不同，對樣品中塑化劑含量影響并不明顯。

表3 不同包裝材料的檢測結果表

2.5 討論

通過檢測結果發現，隨機抽取的120 批次散白酒中，塑化劑最低檢出率為13.43%，塑化劑最高檢出率是23.81%，來自儲存兩年以上的白酒。由此可見，隨著儲存時間的不斷增長，白酒中的塑化劑含量不斷增大。由于白酒中主要成分乙醇和鄰苯二甲酸酯化合物都屬于有機化合物，根據相似相溶原理，會互相滲透。因此，如果需要長久儲存白酒，需要對包裝材料進行慎重選擇，應選取安全環保材質，以免引起食品質量安全問題。曾俊鵬等研究了陶瓷酒瓶對白酒品質的影響[5]，但就承德市此次白酒中塑化劑專項監測活動顯示，陶瓷儲存的白酒中鄰苯二甲酸酯化合物也應引起一定重視。

3 結論

承德市散裝白酒中塑化劑檢出率整體相對較低，消費者可以放心飲用，但也存在一定問題。由包裝材質帶入的塑化劑應引起重視，目前散裝白酒占有一定的市場份額，監管部門對儲存時間較長的白酒應加大監管力度，也應加強對超過一定年份白酒塑化劑遷移量以及攝入量的風險評估。為了安全起見，消費者購買產品時，應盡量選用玻璃瓶裝產品。