農(nóng)產(chǎn)品中滅蠅胺檢測(cè)的基質(zhì)效應(yīng)影響分析

◎ 郝國(guó)輝，顏 明，韓 凱，李楠楠

（江蘇省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)測(cè)試中心，江蘇 南京 210036）

蔬菜及水果中的農(nóng)藥殘留量檢測(cè)是農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管的重要手段之一。基質(zhì)指的是樣品中被分析物以外的組分，常對(duì)分析物的分析過程有顯著的干擾，并影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性，這些影響和干擾被稱為基質(zhì)效應(yīng)（Matrix Effect）。經(jīng)查閱文章發(fā)現(xiàn)[1-2]：檢測(cè)農(nóng)產(chǎn)品中滅蠅胺（Cyromazine）殘留量的過程中，該藥基質(zhì)效應(yīng)非常明顯，對(duì)檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度及判斷干擾較大。本文研究了蔬菜、水果及食用菌等滅蠅胺殘留檢測(cè)受基質(zhì)效應(yīng)影響的程度，并對(duì)其進(jìn)行分析。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

選取苦菜、大白菜、菠菜等葉菜類蔬菜，蔥、蒜、韭菜等蔥韭類蔬菜，番茄、黃瓜、辣椒和茄子茄果類蔬菜，西葫蘆、苦瓜、黃瓜和冬瓜等瓜類蔬菜，萵苣、胡蘿卜、蘿卜、山藥和姜等莖類蔬菜，菜豆、豇豆等豆類蔬菜，平菇、香菇、金針菇、杏鮑菇和茶樹菇等食用菌，西瓜、香蕉等水果有等多類農(nóng)產(chǎn)品，均購自超市。

滅蠅胺（100 mg·L-1，Dr 公司生產(chǎn)）、乙腈（色譜純，Merk 公司生產(chǎn)）、乙酸銨（色譜純，Merk 公司生產(chǎn)）、甲酸（色譜純，Merk 公司生產(chǎn)）、0.22 μm 濾膜（天津市津騰實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司生產(chǎn)）。

1.2 儀器與設(shè)備

Waters TQS 液質(zhì)聯(lián)用儀、PL602E 梅特勒天平（梅特勒-托利多公司）、TG16-WS 離心機(jī)（湘儀離心機(jī)儀器有限公司）、Talboys 振蕩器。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

按照白菜、西瓜、番茄、韭菜、平菇、菜豆、蘿卜和黃瓜分別代表葉菜類蔬菜、水果、茄果類蔬菜（紅色色素）、蔥韭類蔬菜、食用菌、豆類蔬菜、莖類蔬菜及茄果類蔬菜（綠色色素）的原則，分別使用乙腈和白菜、西瓜、番茄、韭菜、平菇、菜豆、蘿卜及黃瓜提取液為溶劑，配制質(zhì)量濃度分別為0.016 mg·L-1、0.032 mg·L-1、0.064 mg·L-1、0.128 mg·L-1和0.160 mg·L-1的滅蠅胺標(biāo)準(zhǔn)溶液，在相同儀器條件下進(jìn)行測(cè)定，得到乙腈標(biāo)準(zhǔn)溶液、韭菜基質(zhì)等標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.4 檢測(cè)方法

根據(jù)《水果和蔬菜中450 種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》（GB/T 20769—2008）[3]，使用溶劑對(duì)農(nóng)產(chǎn)品及添加回收樣品中滅蠅胺進(jìn)行提取，并使用液質(zhì)聯(lián)用儀進(jìn)行檢測(cè)。

2 結(jié)果與分析

2.1 乙腈、各類基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線

乙腈、各類基質(zhì)響應(yīng)值見表1。根據(jù)表1，通過對(duì)各樣品響應(yīng)值的整理分析，可繪制乙腈、各類基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線圖（如圖1），得到乙腈、各類基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率。

表1 乙腈、各類基質(zhì)響應(yīng)值表

圖1 乙腈、各類基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

2.2 乙腈、各類基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率分析

如圖2，繪制線性曲線并得到校正曲線的斜率，基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率與乙腈標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率進(jìn)行比對(duì)結(jié)果可見：菜豆基質(zhì)對(duì)滅蠅胺的抑制作用低于其他類農(nóng)產(chǎn)品，菜豆基質(zhì)只能用于同類產(chǎn)品的校正，故在后續(xù)分析中將其剔除。

圖2 乙腈與各類基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率比值圖

2.3 各類基質(zhì)間斜率比值分析

如表2，各類基質(zhì)間斜率比值分析結(jié)果：根據(jù)補(bǔ)償機(jī)制效應(yīng)的原則[4]，番茄基質(zhì)可用于白菜、西瓜、平菇、蘿卜、黃瓜和韭菜等農(nóng)產(chǎn)品的校正，蘿卜基質(zhì)可用于白菜、番茄、西瓜、平菇、黃瓜和韭菜等農(nóng)產(chǎn)品的校正，黃瓜基質(zhì)可用于白菜、西瓜、番茄、平菇、蘿卜和韭菜等農(nóng)產(chǎn)品的校正，白菜基質(zhì)可用于番茄、平菇、蘿卜、黃瓜和韭菜等農(nóng)產(chǎn)品的校正，西瓜基質(zhì)可用于番茄、平菇、蘿卜，黃瓜等農(nóng)產(chǎn)品的校正，平菇基質(zhì)用于西瓜、番茄、蘿卜和黃瓜等農(nóng)產(chǎn)品的校正。

2.4 添加回收率驗(yàn)證

在上述添加回收率結(jié)論下，試驗(yàn)在各類農(nóng)產(chǎn)品中添加0.16 mg·kg-1滅蠅胺，使用黃瓜基質(zhì)配制的標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行驗(yàn)證，校正檢測(cè)結(jié)果見表3。

表2 各類基質(zhì)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率的比值表

表3 黃瓜基質(zhì)配制的標(biāo)準(zhǔn)曲線校正結(jié)果的添加回收率表

續(xù)表3

由數(shù)據(jù)分析得到結(jié)果：黃瓜基質(zhì)配制的滅蠅胺標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)各類農(nóng)產(chǎn)品中滅蠅胺含量進(jìn)行校正（剔除菜豆、蒜），葉菜類蔬菜、蔥韭類蔬菜、茄果類蔬菜、瓜類蔬菜、莖類蔬菜、食用菌和水果等28 種農(nóng)產(chǎn)品中滅蠅胺添加回收率在72%～123%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.4%～15%，滿足檢測(cè)精密度、準(zhǔn)確度要求[5]。

3 結(jié)論

根據(jù)《水果和蔬菜中450 種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》（GB/T 20769—2008）[3]方法對(duì)各類農(nóng)產(chǎn)品中滅蠅胺殘留的進(jìn)行檢測(cè)，各類農(nóng)產(chǎn)品基質(zhì)對(duì)于滅蠅胺的檢測(cè)結(jié)果有明顯的基質(zhì)效應(yīng)。

豆類農(nóng)產(chǎn)品中滅蠅胺殘留的基質(zhì)效應(yīng)不同于葉菜類蔬菜、蔥韭類蔬菜、茄果類蔬菜、瓜類蔬菜、莖類蔬菜、食用菌和水果等農(nóng)產(chǎn)品，需要單獨(dú)進(jìn)行基質(zhì)校正。

茄果類蔬菜、瓜類蔬菜、葉菜類蔬菜、蔥韭類蔬菜（蒜除外）、莖類蔬菜、食用菌和水果等農(nóng)產(chǎn)品中滅蠅胺殘留量檢測(cè)可使用黃瓜基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校正，獲得的檢測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度高。