*鄭川江 柳偉明 李玉蓉
(延長油田股份有限公司志丹采油廠 陜西 717500)
延長油田地處陜北,在油氣開采、煉制過程中產(chǎn)生大量含油污泥,組分性質(zhì)復(fù)雜、有害物超標(biāo)、處理難度大、處理費用高,不僅影響現(xiàn)場生產(chǎn),造成資源浪費,還會危害到人類的生存環(huán)境與身體健康。特別是,陜北地處黃土高原,生態(tài)環(huán)境更為脆弱,其所帶來的環(huán)境污染問題更加嚴(yán)重。為此,油泥無害化處理與資源化利用已成為石油生產(chǎn)企業(yè)亟待解決的重要課題。
目前,延長油田含油污泥主要為聯(lián)合站、煉油廠儲罐底泥或現(xiàn)場落地油泥等,其含水14.7%~70.5%,含油8.7%~56.7%,泥砂固體4.6%~75.2%;沉降罐、隔油池底泥相對密度1.03~1.11,pH值6.5~8.0;污泥比阻大,可壓縮、可流動性能較差。原油族組分以飽和烴、芳香烴為主(>80%);不同沸程區(qū)間組分含量差異明顯,重油為主,輕油次之。重金屬等指標(biāo)符合我國農(nóng)用污泥限值要求,但石油烴類超標(biāo)百余倍,為主要污染源。
目前,油氣行業(yè)含油污泥已被列入《國家危險廢物名錄》。在陜北地區(qū),油泥約占其危險廢物年產(chǎn)量的67.1%。近年來,環(huán)保形勢趨緊,資源開發(fā)與環(huán)境保護的矛盾引人關(guān)注。未經(jīng)減量化處理的臨時堆存,占用大量土地,易對水土、大氣造成嚴(yán)重污染,還可能導(dǎo)致燃爆事故;陜北耕地資源短缺、飲用水源有限,這將使環(huán)境不能承受之重。同時,污染物通過農(nóng)作物、水生生物富集間接進入人體,或通過空氣、飲用水被直接攝入,都會危及人類健康。
20世紀(jì)90年代,美國等發(fā)達國家就已頒布了油泥處置利用相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)以及較為完善的環(huán)保法規(guī)。2001年起,國內(nèi)先后出臺了危險廢物污染控制技術(shù)規(guī)范、標(biāo)準(zhǔn)以及法律法規(guī),但對油泥缺乏更具針對性的指標(biāo)限值。近年,黑龍江、陜西、新疆相繼發(fā)布了相關(guān)的地方標(biāo)準(zhǔn)(DB23/T 1413-2010、DB61/T 1025-2016、DB65/T 3998-2017),因處置利用途徑不同,控制指標(biāo)及限值也都存在明顯差異。2020年7月,陜西發(fā)布了《含油污泥利用與處置污染控制技術(shù)規(guī)范(征求意見稿)》,進一步明確了處置利用過程中有關(guān)工程設(shè)計、運行、環(huán)評以及監(jiān)管的要求。
含油污泥處置利用技術(shù)主要包括調(diào)質(zhì)-機械分離(預(yù))處理、熱處理、溶劑萃取、生物處理以及污泥調(diào)剖等綜合利用技術(shù)。其中,調(diào)質(zhì)-機械分離后還需深度處理;填埋、焚燒“簡單粗暴”,無法回收原油;熱解、萃取工藝復(fù)雜,成本較高;熱洗成本低,但需高適配性藥劑;生物處理周期過長。同時,上述方式均存在二次污染風(fēng)險。目前,國外已開發(fā)出多種工藝技術(shù)及配套設(shè)備,實現(xiàn)了規(guī)模化現(xiàn)場試驗或應(yīng)用,如SAS MIST ECO油泥分離藥劑及模塊化系統(tǒng)、VacuDry?高溫真空蒸餾工藝、TCC?移動式熱解吸機械清理工藝、AquaCritox超臨界水熱氧化工藝等。近年來,國內(nèi)在新技術(shù)室內(nèi)研究中取得了新進展,如陰燃處理法、微波熱處理法、電動力學(xué)法等[1-2];其中,調(diào)剖處理也為其資源化利用提供了新方向。
目前,延長油田油泥處置主要依靠相關(guān)資質(zhì)企業(yè),主要工藝包括濃縮→干燥→焚燒、熱洗→分離→壓濾→固化、調(diào)理→氣浮→分離等。2014年3月起,先后規(guī)劃建設(shè)8個減量化處理工程,其中,志丹、定邊等采油廠分別采用了調(diào)質(zhì)(絮凝、均化)—疊螺分離機脫水、低溫離子法技術(shù)。
2009年起,延長石油集團開始致力于油泥處理技術(shù)研究與現(xiàn)場試驗,已取得相關(guān)授權(quán)專利20余項,并參與起草了陜西省地方標(biāo)準(zhǔn)《含油污泥處置利用控制限值》。
魏彥林、楊志剛等[3-4]通過“熱洗→三相分離→壓濾→固化”現(xiàn)場試驗,除油率達90%;污泥制磚浸出液COD滿足標(biāo)準(zhǔn)限值要求;此外,利用“pH調(diào)節(jié)→絮凝脫水→低溫?zé)峤狻睂崿F(xiàn)了對含水>70%、含油>10%油泥的油水分離;還探索了“篩分流化-化學(xué)調(diào)質(zhì)-機械分離”技術(shù)最佳工藝參數(shù),經(jīng)處理污泥剩余含油小于2%。
楊東元等[5-7]利用“超臨界流體多級萃取-裂解耦合”,閃蒸即得輕油,萃取分離重油,處理后可達填埋標(biāo)準(zhǔn);將油泥經(jīng)化學(xué)調(diào)質(zhì)-離心脫水至含水<80%,再與經(jīng)破碎的煤氣化、煤液化以及煤油共煉殘渣等混合、造粒、煅燒,可得粒度≤10目的輕質(zhì)微孔陶粒;“多段爐干化脫水-汽柴油多級多段分餾-高溫氣化”也實現(xiàn)了油泥中原油回收利用。
姚彬、扈廣法等[8-9]摻配油泥制成多組分料漿用于合成氣生產(chǎn),料漿濃度>62%、粘度<1200mPa·s,流動性、穩(wěn)定性較好,滿足生產(chǎn)工藝要求。將油泥與煤摻配制備水煤漿,ANSYS Fluent模擬表明,摻配比5%時,相較于空白水煤漿,粗煤氣中有效氣(CO+H2)體積分?jǐn)?shù)由81%提高至86%,在保證氣化爐運行更經(jīng)濟的同時實現(xiàn)了節(jié)能環(huán)保。
楊鵬輝等[10]利用真空管式熱解爐對油泥作熱解處理,原油回收率達83%;同時,殘渣與標(biāo)準(zhǔn)煤混合制成燃料的熱值達24000kJ/kg,且燃燒煙氣符合標(biāo)準(zhǔn)限值要求。王鳳超等[11]利用長官廟聯(lián)合站污泥,將其與煤、生物質(zhì)等混合成型,原料煤:污泥:黏土:杏殼=4:4:1:1,添加水量5%,制得型煤熱值達16505kJ/kg,焚燒廢氣、殘渣污染物均滿足油泥綜合利用要求。
田耕虎[12]篩選出“油泥+弱凝膠”(9:1)調(diào)剖劑體系,油泥固含量10%、懸浮劑0.1%~0.2%、M分散劑0.15%~2%,巖心封堵率達96.4%,突破壓力>9MPa,封堵作用明顯。吳亞等[13]優(yōu)化出“油泥-弱凝膠復(fù)合調(diào)剖體系”,摻油泥15%,候凝2d(70℃)粘度達20000mPa·s;注入0.3PV,封堵率99%,突破壓力>10MPa。
在配套技術(shù)研發(fā)方面,楊東元、扈廣法等[14-16]先后開發(fā)了多種預(yù)處理技術(shù),如以CO2或水為溶脹劑的“超臨界流體快速溶脹調(diào)質(zhì)”技術(shù);或以含氟水溶性高分子共聚物以及表活劑作調(diào)質(zhì)劑,或采用含氟聚羧酸類分散劑,并利用超聲波強化傳質(zhì)分散;處理后,油泥可直接與煤摻配制水煤漿。魏彥林等[17]研發(fā)的處理藥劑-表活劑(2.5%~10.0%)、生物酶(0.25%~2.0%)、氯化鈣(0.05%~0.2%)、丙二醇(5%~10%)混合水溶液,可降低油水界面張力至10-2mN/m(室溫)。
在處理設(shè)備研發(fā)方面,魏彥林、楊志剛等先后從油泥熱解處理、摻配油泥制備水煤漿、調(diào)質(zhì)造粒固型等方面,研發(fā)了多套處理設(shè)備或結(jié)構(gòu)配件,如由油泥預(yù)制、超聲波萃取、兩相分離及萃取劑回收等系統(tǒng)組成的成套處理設(shè)備,有效提高了萃取效率和原油回收率[18]。
目前,我國油泥處置利用市場空間大,為相關(guān)技術(shù)、設(shè)備研發(fā)提供了機遇。但隨環(huán)保監(jiān)管力度持續(xù)強化以及法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)不斷完善,技術(shù)提標(biāo)升級將會給行業(yè)發(fā)展帶來新挑戰(zhàn)。
業(yè)者更多聚焦于原油及能量的回收利用,對其中某些污染物關(guān)注度有限;但排放相關(guān)指標(biāo)限值正在不斷細化、完善,技術(shù)研發(fā)應(yīng)再向前一步,方可從容應(yīng)對新形勢、新變化的要求。
此外,對于單一技術(shù)的不足,應(yīng)從污泥性質(zhì)、技術(shù)特點、現(xiàn)場條件等入手,結(jié)合產(chǎn)業(yè)政策發(fā)展需要,將不同工藝技術(shù)協(xié)同耦合,形成更具針對性的環(huán)保達標(biāo)、經(jīng)濟可行的處置利用方式;對油田自身來說,當(dāng)?shù)刭|(zhì)條件符合要求時,油泥調(diào)剖不失為一種有效的資源化利用途徑。