典型水環(huán)境因素對(duì)聚酯微塑料沉降的影響機(jī)制研究

董姝楠,夏繼紅,王為木,劉 慧,盛麗婷 (河海大學(xué)農(nóng)業(yè)科學(xué)與工程學(xué)院,江蘇 南京 211100)

微塑料指粒徑很小的塑料微粒及紡織纖維,主要源自于環(huán)境中塑料垃圾的風(fēng)化破損[1-2].近年來,微塑料污染問題逐漸引起全社會(huì)的高度關(guān)注.聚酯(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,簡稱PET)作為五大工程塑料之一,廣泛應(yīng)用于紡織纖維、包裝材料、農(nóng)用薄膜及電器外殼等產(chǎn)品的生產(chǎn)加工.環(huán)境中的PET廢棄物,能夠在風(fēng)化、降解等作用下破裂,生成微塑料污染物[3].研究表明,PET 微塑料已經(jīng)成為環(huán)境中典型微塑料污染物之一,在我國乃至世界范圍內(nèi)的水環(huán)境中均有較高含量的檢出[4-8],嚴(yán)重危害水生態(tài)安全及人體健康[9-11].據(jù)《紐約時(shí)報(bào)》報(bào)道人體內(nèi)發(fā)現(xiàn)9 種不同類型的微塑料,其中PET 微塑料是重要組成之一.進(jìn)入水環(huán)境中的PET 微塑料顆粒,可能高度分散并穩(wěn)定懸浮,也可能在水環(huán)境因素的作用下團(tuán)聚沉降,從而影響其在水體中的遷移、轉(zhuǎn)化及歸趨等環(huán)境行為[12].因此,研究水環(huán)境因素對(duì)PET 微塑料沉降的影響機(jī)制,對(duì)于準(zhǔn)確分析其環(huán)境行為,評(píng)估其污染范圍及程度,預(yù)測其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等具有重要意義.

目前,對(duì)于水環(huán)境中微塑料團(tuán)聚沉降的研究,主要以團(tuán)聚研究為主[13-16].研究表明,水環(huán)境因素對(duì)微塑料的團(tuán)聚行為影響較大.微塑料的團(tuán)聚程度通常隨水環(huán)境離子強(qiáng)度的增大而增強(qiáng),隨水環(huán)境pH 值的上升而下降[13-15,17].與一價(jià)陽離子相比,水環(huán)境中高價(jià)陽離子存在時(shí)微塑料的團(tuán)聚程度顯著增強(qiáng)[13-15,18-19].水環(huán)境中溶解性有機(jī)質(zhì)的存在,通常能夠降低微塑料團(tuán)聚程度,增強(qiáng)其分散能力[13-15].部分細(xì)微顆粒物或膠體顆粒,如Fe2O3納米顆粒、氧化石墨烯納米顆粒、海藻酸鹽等,能夠吸附微塑料顆粒,從而影響其在水環(huán)境中的異相團(tuán)聚行為[18,20].

水環(huán)境中微塑料的團(tuán)聚沉降行為難以簡單的用團(tuán)聚特性描述,需結(jié)合沉降特性進(jìn)行綜合評(píng)價(jià).沉降特性是表征水環(huán)境中細(xì)微顆粒物環(huán)境行為的重要特性之一,通常直接影響水環(huán)境中細(xì)微顆粒的垂向分布[21].然而,微塑料在水環(huán)境中的沉降機(jī)制研究鮮見報(bào)道,水環(huán)境因素對(duì)PET 微塑料沉降的影響情況及機(jī)制尚不明晰.基于以上原因,本研究以碎片PET 微塑料為對(duì)象,系統(tǒng)研究電解質(zhì)濃度、電解質(zhì)類型及pH 值等水環(huán)境因素對(duì)其在水體中沉降的影響機(jī)制,通過一階動(dòng)力學(xué)沉降模型對(duì)PET 微塑料的沉降行為進(jìn)行模擬,并通過DLVO 理論計(jì)算不同水環(huán)境因素影響下PET 微塑料顆粒之間的勢能,從而分析其沉降機(jī)制.

1 材料與方法

1.1 碎片PET 微塑料的制備

圖1 PET 微塑料紅外光譜(FTIR)及掃描電鏡(SEM)圖Fig.1 The FTIR and SEM pictures of PET microplastics

以PET 短纖維(直徑20μm,長度2cm,購自湖南長沙匯祥纖維廠)為原料制備所需碎片PET 微塑料.首先,將PET 短纖維置于-80℃條件下脆化24h,然后取2g 脆化的PET 短纖維放置于500mL 瑪瑙球磨罐中,加入80g 瑪瑙球(直徑6mm),密封球磨罐并將其固定在行星球磨機(jī)(PQ-N2,Across International supplies laboratory equipment,美國)上.行星球磨機(jī)轉(zhuǎn)速設(shè)定為300r/min,旋轉(zhuǎn)方向設(shè)定為每3h 變換一次,運(yùn)行行星球磨機(jī)12h 以產(chǎn)生碎片PET 微塑料.球磨結(jié)束后,用去離子水浸洗球磨產(chǎn)物,并將浸洗液依次通過5μm 及0.25μm 的濾膜,收集產(chǎn)生的PET 微塑料顆粒.在40℃條件下烘干濾膜上收集的PET 微塑料,并將其置于試劑瓶中密封保存. PET 微塑料的紅外光譜(FTIR)結(jié)果表明,制備的PET 微塑料與PET材料的典型紅外特征峰一致[圖 1(a)].掃描電鏡(SEM)結(jié)果表明,制備的PET 微塑料顆粒邊緣不規(guī)則,呈現(xiàn)碎片狀形態(tài)[圖1(b)].

1.2 PET 微塑料沉降實(shí)驗(yàn)

使用去離子水配制不同電解質(zhì)類型及濃度的溶液,取10mg 制備的PET 微塑料與100mL 配制的溶液混合,使用超聲儀(KQ-600DE,昆山舒美,中國)在500W 功率條件下超聲混合物1h,使PET 微塑料分散均勻,獲得PET 微塑料懸液.使用納米粒度及Zeta 電位分析儀(Nanotrac Wave Ⅱ,Microtrac,美國)測得PET 微塑料的平均粒徑為(1.3±0.2)μm.分別使用 不 同 濃 度 的 NaCl(0～100mmol/L) 、 KCl(1～100mmol/L)、CaCl2(0.1～10mmol/L)或 MgCl2(0.1～10mmol/L)作為電解質(zhì).使用NaOH(1000mmol/L)及HCl(1000mmol/L)溶液將制備的不同PET 微塑料懸液的pH 值分別調(diào)為4、5.6、10,獲得待測PET 微塑料懸液.實(shí)驗(yàn)條件如表1 所示.

通過紫外-可見分光光度計(jì)(UV-2000,尤尼柯儀器有限公司,中國)對(duì)PET 微塑料懸液進(jìn)行全波長掃描,在245nm 波長處測得其最大吸光度值.取上述待測PET 微塑料懸液4mL 置于標(biāo)準(zhǔn)石英比色皿(10mm)中,通過紫外-可見分光光度計(jì)在245nm波長條件下動(dòng)態(tài)監(jiān)測PET 微塑料懸液濃度的變化.設(shè)置紫外-可見分光光度計(jì)每5min 自動(dòng)監(jiān)測PET微塑料懸液濃度一次,監(jiān)測總時(shí)長為6h.采用標(biāo)準(zhǔn)化PET 樣品濃度(C/C0)作為時(shí)間(t)的函數(shù)繪制沉降動(dòng)力學(xué)曲線,以此描述不同水化學(xué)因素影響下PET 微塑料的沉降特征.使用上述納米粒度及Zeta電位分析儀測定不同水化學(xué)條件下PET 微塑料的Zeta 電位.

表1 實(shí)驗(yàn)條件及模型結(jié)果Table 1 Summary of experimental conditions and model results

1.3 一階沉降動(dòng)力學(xué)沉降模型

通過一階動(dòng)力學(xué)沉降模型對(duì)不同水環(huán)境因素影響下PET 微塑料的沉降過程進(jìn)行擬合,具體公式如下[22]:

式中:Ct是時(shí)間t 時(shí)PET 微塑料的濃度,mg/L;C0是沉降實(shí)驗(yàn)開始前PET 微塑料的初始濃度,mg/L;Cns是沉降結(jié)束后PET 微塑料的殘余濃度,mg/L;vs是沉降速率,cm/min;h 是沉降高度,cm;kdis為溶解常數(shù),本研究中微塑料的溶解常數(shù)忽略不計(jì).詳細(xì)模型擬合結(jié)果見表1.

1.4 DLVO 理論

采用球-球碰撞模型,運(yùn)用DLVO(Derjaguin-Landau-Verwey-Overbeek)理論計(jì)算不同水化學(xué)條件下PET 微塑料顆粒之間的勢能分布,用于輔助分析不同水環(huán)境因素影響下PET 微塑料的沉降機(jī)制.總勢能(Φtotal)主要包括靜電斥力(Φedl)及范德華引力(Φvdw),具體公式如下[23]:

式中:ε0是真空介電常數(shù),8.8×10-12F/m;εr是水的介電常數(shù),78.4F/m;r 指顆粒半徑,nm;K 是玻爾茲曼常數(shù),1.38×10-23J/K;T 是絕對(duì)溫度,298.15K;v 是電解質(zhì)價(jià)態(tài);e 是電子電荷,1.6×10-19C;κ 是德拜-休克爾參數(shù);ξ 是表面Zeta 電位,mV;h 是碰撞顆粒之間的距離,nm;A121表示哈梅克常數(shù),J;λ 為特征波長.

為便于分析DLVO 計(jì)算結(jié)果,本研究將計(jì)算所得勢能標(biāo)準(zhǔn)化為絕對(duì)溫度與玻爾茲曼常數(shù)乘積(KT)的倍數(shù)[24].

2 結(jié)果與討論

2.1 1-1 型電解質(zhì)對(duì)PET 微塑料沉降的影響

不同NaCl 及KCl 濃度下PET 微塑料顆粒的沉降動(dòng)力學(xué)曲線如圖2(a)及(b)所示(pH=5.6).結(jié)果表明,當(dāng)水環(huán)境中不存在電解質(zhì)時(shí),PET 微塑料懸液濃度隨時(shí)間變化不大,6h 后C/C0下降至0.90,表明該條件下PET 微塑料的穩(wěn)定性較高,沉降不顯著.一階動(dòng)力學(xué)沉降模型能較好的擬合實(shí)驗(yàn)結(jié)果[圖2(a)及(b)],模型計(jì)算得到該實(shí)驗(yàn)條件下PET 微塑料的沉降速率(vs)為0.0139cm/min (表1).Parvinzadeh 等[25]研究表明,PET 材料表面存在羥基(—OH)、羧基(—COOH)等親水性官能團(tuán),這些官能團(tuán)有助于提高PET 微塑料在水環(huán)境中的分散程度,使其具有較強(qiáng)的穩(wěn)定性.另一方面,Zeta 電位測量結(jié)果顯示,該實(shí)驗(yàn)條件下PET 微塑料表面的Zeta 電位為-65.09mV,其表面負(fù)電性較強(qiáng)(表1). Zeta 電位結(jié)果表明,該實(shí)驗(yàn)條件下PET 微塑料顆粒之間具有較高的靜電排斥力,不容易通過布朗運(yùn)動(dòng)碰撞形成粒徑更大的團(tuán)聚體,因而分散穩(wěn)定性較強(qiáng),不利于在水環(huán)境中發(fā)生沉降.

PET 微塑料懸液濃度的減小程度隨水環(huán)境中NaCl 及KCl 濃度的升高而不斷增強(qiáng)[圖2(a)及(b)].隨著NaCl 濃度由1mmol/L 上升至100mmol/L,6h 后PET 微塑料懸液的C/C0由下降至0.85 變?yōu)橄陆抵?.64;隨著KCl 濃度由1mmol/L 上升至100mmol/L,6h 后PET 微塑料懸液的C/C0由下降至0.91 變?yōu)橄陆抵?.69.該結(jié)果表明,隨著NaCl 及KCl 濃度的升高,PET 微塑料的沉降速率不斷增大,沉降程度逐漸升高,穩(wěn)定性逐漸降低.對(duì)于NaCl 及KCl 而言,兩種不同電解質(zhì)存在條件下PET 微塑料的沉降程度無顯著區(qū)別.一階動(dòng)力學(xué)沉降模型結(jié)果顯示,隨著NaCl濃度由1mmol/L 上升至100mmol/L,PET 微塑料的vs由0.0155cm/min 上升至0.0185cm/min 左右;隨著KCl 濃度由1mmol/L 上升至100mmol/L,PET 微塑料的vs由0.0144cm/min 上升至0.0182cm/min 左右(表1).模型結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致,同樣表明PET 微塑料的沉降速率不斷增大,沉降程度逐漸升高.Zeta 電位測量結(jié)果顯示,隨著NaCl 濃度由1mmol/L 上升至100mmol/L,PET 微塑料表面的 Zeta 電位由-68.83mV 升高至-30.26mV;隨著 KCl 濃度由1mmol/L 上升至100mmol/L,PET 微塑料表面的Zeta電位由-66.61mV 升高至-29.17mV(表1).分析其原因,隨著電解質(zhì)濃度的增加,水環(huán)境離子強(qiáng)度不斷增大(表1),PET 微塑料顆粒之間的雙電層受壓而變薄,其表面電荷被屏蔽,Zeta 電位的絕對(duì)值逐漸減小,顆粒間靜電斥力隨之減小而易于形成更大的團(tuán)聚體,使 PET 微塑料顆粒的穩(wěn)定性降低,沉積速率增大[13-14,26].與本研究結(jié)果類似,水環(huán)境中CuO、石墨烯、SiO2等納米顆粒的沉降程度通常也隨電解質(zhì)濃度的升高而顯著增強(qiáng),且其增強(qiáng)程度受納米顆粒自身性質(zhì)的影響而存在差異[27-28].

圖2 NaCl 及KCl 對(duì)PET 微塑料沉降及DLVO 勢能的影響(pH=5.6)Fig.2 Effect of NaCl and KCl on the sedimentation and DLVO energy of PET microplastics at pH=5.6

DLVO 理論計(jì)算結(jié)果顯示,PET 微塑料顆粒間的總勢能(Φtotal)隨水環(huán)境中NaCl及KCl濃度的升高而降低[圖2(c)及(d)],其第二極小勢能值(Φmin2)則逐漸增大(表1).隨著NaCl 濃度由1mmol/L 上升至100mmol/L,PET 微塑料顆粒間的Φmin2由-1.60×10-5KT 變?yōu)?2.33×10-3KT;隨著KCl 濃度由1mmol/L上升至100mmol/L,PET 微塑料顆粒間的Φmin2由-1.61×10-5KT 變?yōu)?2.34×10-3KT(表1).Φtotal越小,PET 微塑料顆粒越容易躍過此勢壘而發(fā)生團(tuán)聚,形成平均粒徑較大的團(tuán)聚體從而更容易沉降[23,29-30].此外,PET 微塑料顆粒也可能在第二極小勢能處發(fā)生團(tuán)聚,且Φmin2值越大,顆粒越易于發(fā)生團(tuán)聚[23,29-30].DLVO 理論計(jì)算結(jié)果也表明,PET 微塑料的沉降程度會(huì)隨水環(huán)境中電解質(zhì)濃度的升高而逐漸增大,與其沉降行為研究結(jié)果相符.

2.2 1-2 型電解質(zhì)對(duì)PET 微塑料沉降的影響

不同CaCl2及MgCl2濃度下PET 微塑料顆粒的沉降動(dòng)力學(xué)曲線如圖3(a)及(b)所示(pH=5.6).與2.1研究結(jié)果類似,PET 微塑料懸液濃度的減小程度隨水環(huán)境中CaCl2及MgCl2濃度的升高而逐漸增強(qiáng)[圖3(a)及(b)].隨著CaCl2濃度由0.1mmol/L 上升至10mmol/L,6h 后PET 微塑料懸液的C/C0由下降至0.88 變?yōu)橄陆抵?.68;隨著MgCl2濃度由1mmol/L上升至100mmol/L,6h 后PET 微塑料懸液的C/C0由下降至0.83 變?yōu)橄陆抵?.75.一階動(dòng)力學(xué)沉降模型結(jié)果顯示,隨著CaCl2濃度由0.1mmol/L 上升至10mmol/L,PET 微塑料的vs由0.0152cm/min 上升至0.0188cm/min 左右;隨著MgCl2濃度由0.1mmol/L上升至10mmol/L,PET 微塑料的vs由0.0152cm/min上升至0.0161cm/min 左右(表1).該結(jié)果表明隨著水環(huán)境CaCl2及MgCl2濃度的升高,PET 微塑料的沉降速率不斷增大,沉降程度隨之增強(qiáng).隨著CaCl2濃度由0.1mmol/L 上升至10mmol/L,PET 微塑料表面的Zeta 電位由-38.89mV 升高至-18.00mV;隨著MgCl2濃度由0.1mmol/L 上升至1mmol/L,PET 微塑料表面的 Zeta 電位由-41.43mV 升高至-17.52mV(表1).DLVO 理論計(jì)算結(jié)果顯示,隨著水環(huán)境中CaCl2及MgCl2濃度的升高,PET 微塑料顆粒間的Φtotal不斷降低(圖3c 及d),Φmin2不斷增大(表1).Zeta 電位及DLVO 結(jié)果變化趨勢與沉降研究結(jié)果相符.

圖3 CaCl2 及MgCl2 對(duì)PET 微塑料沉降及DLVO 勢能的影響(pH=5.6)Fig.3 Effect of CaCl2and MgCl2on the sedimentation and DLVO energy of PET microplastics at pH=5.6

與1-1 型電解質(zhì)(NaCl 及KCl)相比,水環(huán)境中1-2 型電解質(zhì)(CaCl2及MgCl2)的存在促進(jìn)了PET 微塑料的沉降.即使1-2 型電解質(zhì)溶液的離子強(qiáng)度相同甚至小于1-1 型電解質(zhì)溶液的離子強(qiáng)度,1-2 型電解質(zhì)溶液中PET 微塑料的沉降程度仍然更為顯著[圖3(a)及(b)],一階動(dòng)力學(xué)沉降模型擬合所得vs值也更高(表1).Zeta 電位結(jié)果表明,實(shí)驗(yàn)條件下PET 微塑料表面均帶負(fù)電(表1).當(dāng)水環(huán)境離子強(qiáng)度相近時(shí),與1-1 型電解質(zhì)相比,1-2 型電解質(zhì)存在條件下PET 微塑料表面電位的絕對(duì)值更小(表1).與一價(jià)陽離子(Na+、K+)相比,二價(jià)陽離子(Ca2+、Mg2+)更容易吸附在PET 微塑料表面, 降低其表面負(fù)電性及顆粒間的靜電斥力,從而使PET 微塑料更容易團(tuán)聚,其沉降程度更高[13-15].此外,由于PET 微塑料表面存在羥基、羧基等官能團(tuán)[25],水環(huán)境中的二價(jià)陽離子能通過這些官能團(tuán)形成離子橋鍵,鏈接PET 微塑料并使其生成粒徑更大的團(tuán)聚體,從而更容易發(fā)生沉降[19].同樣,DLVO 計(jì)算結(jié)果顯示,1-2 型電解質(zhì)溶液中PET微塑料的Φtotal均遠(yuǎn)小于其在1-1型電解質(zhì)溶液中的Φtotal[圖3(c)及(d)],表明1-2 電解質(zhì)存在條件下PET微塑料更容易團(tuán)聚并發(fā)生沉降.與本文研究結(jié)果類似,氧化石墨烯納米顆粒表面同樣存在羥基、羧基等官能團(tuán),水環(huán)境中高價(jià)陽離子的存在能夠促進(jìn)氧化石墨烯納米顆粒的團(tuán)聚,使其沉降程度顯著增強(qiáng)[31-32].

2.3 pH 值對(duì)PET 微塑料沉降的影響

不同pH值條件下PET微塑料顆粒的沉降動(dòng)力學(xué)曲線如圖4(a)及(b)所示(NaCl 作為電解質(zhì)).研究結(jié)果表明,當(dāng)無電解質(zhì)存在時(shí),pH=10 條件下PET 微塑料懸液濃度隨時(shí)間下降的程度最小,6h 后C/C0僅下降至0.98,表明該條件下PET 微塑料沉降程度最低;pH=4 條件下PET 微塑料懸液濃度隨時(shí)間的下降的程度最大,6h 后C/C0下降至0.76,表明該條件下PET 微塑料沉降程度最高.一階動(dòng)力學(xué)沉降模型結(jié)果顯示,pH=4 條件下 PET 微塑料的 vs為0.0156cm/ min,顯著小于pH=10 條件下PET 微塑料的vs(表1).當(dāng)水環(huán)境中存在NaCl 時(shí),在pH=4 條件下,隨著NaCl 濃度由1mmol/L 上升至10mmol/L,6h后PET 微塑料懸液的C/C0下降至0.70～0.72,表明該實(shí)驗(yàn)條件下PET 微塑料的沉降速率已達(dá)極值;在pH=10 的條件下,隨著NaCl 濃度由5mmol/L 上升至100mmol/L,6h 后PET 微塑料懸液的C/C0由下降至0.88 變?yōu)橄陆抵?.71.相應(yīng)的,一階動(dòng)力學(xué)沉降模型結(jié)果顯示,在pH=4 的條件下,NaCl 溶液中PET微塑料的vs均為0.0181cm/min 左右;在pH=10 的條件下,隨著NaCl 濃度由5mmol/L 上升至100mmol/L,PET 微塑料的 vs由 0.0131cm/min 上升至0.0177cm/min 左右(表1).

圖4 pH 值對(duì)PET 微塑料沉降及DLVO 勢能的影響Fig.4 Effect of pH on the sedimentation and DLVO energy of PET microplastics

上述結(jié)果表明,水環(huán)境中PET 微塑料的沉降隨pH 值的升高而顯著降低.隨著pH 值的降低,PET 微塑料表面的官能團(tuán)(羧基、羥基等)逐漸質(zhì)子化,其親水性降低,從而更容易沉降;當(dāng)pH 值升高時(shí),PET 微塑料表面的官能團(tuán)去質(zhì)子化,其親水性增強(qiáng),從而更不容易發(fā)生沉降[17].另一方面,在pH=4 的條件下,隨著NaCl 濃度由0mmol/L 上升至10mmol/L,PET 微塑料表面的Zeta 電位由-24.07mV 升高至-17.85mV;在pH=10 的條件下,隨著NaCl 濃度由0mmol/L 上升至 100mmol/L,PET 微塑料表面的 Zeta 電位由-85.32mV 升高至-46.8mV(表1).Zeta 電位的測定結(jié)果顯示,PET 微塑料表面電位的絕對(duì)值隨水環(huán)境pH值的升高而增大,使得PET 微塑料顆粒間靜電排斥力顯著增強(qiáng),團(tuán)聚程度降低,因而導(dǎo)致PET 微塑料的沉降程度減弱.DLVO 理論計(jì)算結(jié)果同樣顯示,PET微塑料的Φtotal隨水環(huán)境pH 值的升高而顯著增強(qiáng),表明PET 微塑料顆粒更難以越過此勢壘而發(fā)生團(tuán)聚,從而更難沉降,其分散穩(wěn)定性更強(qiáng). pH 值對(duì)水環(huán)境中細(xì)微顆粒沉降的影響程度往往因顆粒自身性質(zhì)的差異而不同.例如,水環(huán)境pH 值變化顯著影響還原性氧化石墨烯、多壁碳納米管等納米顆粒的團(tuán)聚及沉降行為,而幾乎不影響氧化石墨烯納米顆粒的團(tuán)聚及沉降行為[32-33].

3 結(jié)論

3.1 水環(huán)境中電解質(zhì)濃度對(duì)PET 微塑料的沉降影響較大,PET 微塑料的沉降速率及沉降程度隨電解質(zhì)濃度的增大而顯著增強(qiáng).

3.2 水環(huán)境中相同類型的不同電解質(zhì)對(duì)PET 微塑料沉降的影響程度相似.然而,與1-1 型電解質(zhì)相比,1-2 型電解質(zhì)電離產(chǎn)生的二價(jià)陽離子能夠顯著促進(jìn)水環(huán)境中PET 微塑料的沉降.

3.2 水環(huán)境pH值條件對(duì)PET微塑料沉降行為的影響較大,PET 微塑料的沉降速率及程度隨pH 值的降低而顯著升高.

3.4 一階動(dòng)力學(xué)沉降模型能夠較好的擬合水環(huán)境中PET 微塑料的沉降行為.DLVO 理論的計(jì)算結(jié)果與PET 微塑料的沉降行為相吻合,表明DLVO 理論能夠一定程度上反映水環(huán)境中PET 微塑料的沉降行為.