聚氯乙烯糊用樹脂質量檢測機構比對檢測的方法探討

楊培俊

（中鹽吉蘭泰鹽化集團有限公司質量管理部，內蒙古 阿拉善盟750336）

為促進產品質量的提升， 檢測機構在產品質量把關方面顯得十分重要。 為保持各檢測機構之間的檢測數據一致， 提高產品質量檢測機構技術能力和質量評價能力，進一步做好產品檢測工作，開展檢測機構之間的比對檢測是十分必要的。 比對和能力驗證為實驗室提供了一種有效的外部質量控制途徑，可為其測量溯源性提供相關證明或補充， 還可證實其對程序、方法和其他運作控制的有效性。 因此，比對和能力驗證是認可機構評估實驗室是否具備可靠檢測能力的重要依據。基于此，由認證的聚氯乙烯糊用樹脂產品檢測認證機構聯合組織實施并開展聚氯乙烯糊用樹脂產品質量檢測機構比對檢測。

1 比對檢測方案設計

實施機構向參加的檢測機構發送樣品， 要求檢測機構在規定時間內進行樣品的檢測并報告檢測結果， 再將所有參加比對檢測的檢測機構的結果進行統計分析， 依據每一個檢測機構與其他檢測機構結果的一致性來判定檢測機構對于指定比對檢測項目的檢測能力。 比對檢測流程圖見圖1。

2 比對檢測項目及標準

本次比對試驗樣品由聚氯乙烯糊用樹脂產品檢驗認證機構提供， 選取任意生產單位的聚氯乙烯糊用樹脂作為比對樣品。樣品一共2 份，一份樣品作為檢測樣品，另一份備用，每一份樣品量確保8～20 個實驗室進行比對項目的檢測。 選取部分關鍵指標作為比對項目， 檢測項目包括平均聚合度、 標準糊黏度、揮發分、篩余物及殘留單體的檢測等。 樣品檢測按照《GB/T 15592-2008 聚氯乙烯糊用樹脂》執行。

3 檢測項目及結果計算

（1）平均聚合度

試樣溶解在硝基苯溶劑中，稱取（0.200±0.000 1）g樹脂，精確至0.000 1 g，并移入50 mL 容量瓶中。 在容量瓶中加入約40 mL 硝基苯，在保持（100±2）℃的甘油浴中加熱， 間斷搖動容量瓶使試樣完全溶解后，取出容量瓶冷卻至室溫。 再置于（30±0.05）℃的恒溫水浴中20 min， 用同樣溫度的硝基苯稀釋至刻度，搖勻，用1C 型烏氏黏度計測定黏度。 根據溶劑和溶液在毛細管黏度計內的流經時間計算增比黏度和特性黏度求得平均聚合度。 以平行試驗的兩個結果的算術平均值作為報告結果。

（2）標準糊黏度

試料和增塑劑按100∶60 配比制糊，在（23±1） ℃下恒溫2 h，將3# 轉子以近45°角插入試料中，然后取出與黏度計連接。在不帶入氣泡的條件下，將轉子浸入試料達到浸漬標志并處于容器中心，讀取數據。以平行試驗的兩個結果的算術平均值作為報告結果。

（3）揮發分

調節烘箱至（110±2）℃，在烘箱中恒重帶蓋稱量皿約1 h。 稱取5 g 樣品置于稱量皿底部并均勻鋪開，稱量質量，精確至0.000 1 g。 放入烘箱中，打開蓋，加熱約1 h。 取出、冷卻、恒重，稱量質量，精確到小數點后兩位， 如果試樣兩次測定值之差的絕對值小于0.10%，用其計算平均值，修約至0.01%，否則再次進行測定，直至滿足要求。但若兩次測定值均小于0.3%，則忽略其絕對值之差直接計算平均值。

（4）篩余物

稱量已恒重的篩子， 在400 mL 燒杯中稱量約25 g 樹脂，精確至0.01 g。 加入10 mL 的濕潤劑（1%的十二烷基硫酸鈉），隨后分兩次加入，每次加水約50 mL，每次加入后要仔細混合。 把糊狀樣品倒入篩子（雙篩組：直徑200~300 mm，高30~50 mm，篩孔徑0.063 mm 及0.250 mm，并裝有導流片以避免試料噴濺損失）中，用水進行沖洗。 將篩子及其上面的殘余物置于（110±2）℃干燥箱中干燥，恒重稱量。 以平行試驗的兩個結果的算術平均值作為報告結果。

a.篩余物大于或等于5%

兩次單獨測定結果之差小于或等于2%則結果可以接受，結果以百分數表示，修約至整數。

圖1 比對檢測流程圖

b.篩余物小于5%

兩次單獨測定結果之差小于或等于1%則結果可以接受，結果以百分數表示，修約至第一位小數。如果不能滿足以上條件，需再次進行平行測定。

（5）殘留氯乙烯單體

聚氯乙烯糊用樹脂溶解/溶脹N，N-二甲基乙酰胺試劑中， 采用頂空氣相色譜法測定試樣中氯乙烯含量。 以平行試驗的兩個結果的算術平均值作為報告結果。

4 比對檢測結果統計方案及評價原則

本次比對試驗對試驗結果采用簡單的穩健統計方法—中位值和標準化四分位距法處理檢測結果。用中位值估計樣本的均值， 用標準化四分位距度量樣本數據的分散程度， 減少了極端結果對平均值和標準偏差的影響。 對每一個檢測項目將計算下列樣本統計量。

結果總數：參與統計分析的檢測結果總數。

中位值：對一組由小到大排列的數據，居于中間位置的數據為中位值，有一半的數據高于它，有一半的數據低于它。

低四分位數： 居于下四分之一為止的數據為低四分位數，該組數據的四分之一低于它，四分之三高于它。

高四分位數： 居于上四分之一為止的數據為高四分位數，該組數據的四分之一高于它，四分之三低于它。

標準化四分位距（NIQR）：數據集的高四分位數與低四分位數之差稱為四分位距 （IQR），IQR 乘以因子0.741 3 得到標準四分位距，它是穩健統計技術處理數據分散程度的度量， 相當于正態分布的標準差。

穩健變異系數：標準四分位距除以中位值，并以百分數表示。

極大值：一組結果中最大值。

極小值：一組結果中最小值。

Z 比分數（Z）：衡量某檢測機構檢驗結果與中位值的偏離程度。

Z=檢測結果-中位值/標準化四分位距

以Z 比分數評價每個參加單位的檢驗結果，Z絕對值≤2 為滿意結果；2＜Z 絕對值＜3 為有疑問結果（可疑值）；Z 絕對值≥3 為不滿意結果（離群值）。

5 比對檢測結果評價原則

當實驗室的檢測結果與平均值的差不超過兩倍的標準偏差時，則認為實驗室結果是滿意的；當實驗室的檢測結果與平均值的差為2.0~3.0 倍時， 則認為實驗結果有問題； 當實驗室的檢測結果與平均值的差超過3 倍標準差時，則認為實驗室結果不滿意。

若比對過程中， 參加機構提供的相關技術資料顯示存在技術問題的， 其檢驗結果將判為有問題結果。

對糊樹脂產品比對檢測每一個項目結果按照結果統計方案繪制出Z 比分值柱狀圖，分別評價出實驗室對糊樹脂產品某項檢測結果，滿意、可疑和不滿意，篩余物Z 比分值柱狀圖見圖2。

圖2 篩余物Z比分值柱狀圖

6 結語

基于比對檢測結果， 為了保持各家檢測機構之間檢測數據的一致性， 開展后續的分析結果分析很有必要。 同時為了保證檢測數據的準確性、 可復現性，對檢測系統的計量溯源工作必須嚴格執行，以保證檢測結果的準確性。