鋰離子電池在不同區(qū)間下的衰退影響因素分析及任意區(qū)間的老化趨勢預(yù)測

孫丙香 任鵬博 陳育哲 崔正韜 姜久春

（1. 北京交通大學(xué)國家能源主動配電網(wǎng)技術(shù)研發(fā)中心 北京電動車輛協(xié)同創(chuàng)新中心 北京 100044 2. 國網(wǎng)山東電力公司檢修公司 濟(jì)南 250000）

0 引言

隨著智能電網(wǎng)建設(shè)的持續(xù)推進(jìn)，儲能技術(shù)在電力系統(tǒng)中的應(yīng)用規(guī)模日益增大，是可再生能源發(fā)電系統(tǒng)的重要組成部分[1-2]。其中，鋰離子電池是應(yīng)用最廣泛的儲能電池。鋰離子動力電池在電動汽車領(lǐng)域的大規(guī)模應(yīng)用大大促進(jìn)了產(chǎn)品的快速升級換代，拉動了其在電力儲能領(lǐng)域的應(yīng)用[3]。在削峰填谷典型應(yīng)用場景中，鋰離子電池的工作溫度基本可以被控制在適宜的范圍內(nèi)，倍率變化不大。因此，使用區(qū)間對電池壽命的影響就變得十分突出，不合理的區(qū)間選擇容易導(dǎo)致利用率低或?yàn)E用加速衰退等情況。雖然電池荷電狀態(tài)（State of Charge, SOC）的可用范圍是 0～100%，但實(shí)際中往往僅使用部分SOC區(qū)間，很少經(jīng)歷滿充-滿放過程。儲能用鋰離子電池的運(yùn)行工況比車用鋰離子電池更加簡單，同時考慮到安全裕量和高端 SOC區(qū)間段對衰退的影響，鋰離子電池的實(shí)際應(yīng)用區(qū)間通常限制在一定的范圍之內(nèi)。

現(xiàn)階段，國內(nèi)外學(xué)者對于不同材料體系的鋰離子電池進(jìn)行了分區(qū)間循環(huán)壽命的研究。平均SOC和區(qū)間寬度或放電深度（Depth of Discharge, DOD）通常用來描述SOC區(qū)間對電池衰退的影響[4-8]。文獻(xiàn)[4]通過對石墨/鈷酸鋰電池進(jìn)行不同 SOC區(qū)間和放電倍率下的循環(huán)測試，量化了部分充放電區(qū)間對電池容量衰退的影響。研究發(fā)現(xiàn)，對于前500次等效循環(huán)，平均SOC對電池衰退起主導(dǎo)作用，測試后期（600～800次等效循環(huán)）SOC區(qū)間寬度對容量衰退的影響更大。文獻(xiàn)[5]系統(tǒng)地對比了五個20%SOC分區(qū)間和全區(qū)間循環(huán)下容量衰減和阻抗增加情況，并利用容量增量法提取量化鋰離子電池不同衰退機(jī)理的特征參數(shù)，分析各區(qū)間下電池的老化原因。文獻(xiàn)[6]發(fā)現(xiàn)使用高端和低端 SOC區(qū)間會包含負(fù)極材料的電壓平臺之間的變換過程，對Li(NiMnCo)O2電池壽命造成較大影響，而在50%SOC附近循環(huán)的電池衰退最慢。與以上研究結(jié)果相對應(yīng)的是，文獻(xiàn)[4]中指出區(qū)間平均SOC越高，SOC區(qū)間寬度越大，電池老化越快。另一些研究者則認(rèn)為SOC區(qū)間寬度對鋰離子電池的性能衰退沒有影響[9-10]。可以看出，以上文獻(xiàn)研究結(jié)果中存在較多的分歧，究其原因主要是所研究的鋰離子電池的材料體系不同，同時測試條件也存在明顯差異。

為了量化不同應(yīng)力因素對電池衰退的影響，模擬電池運(yùn)行工程中的老化過程，各種電池老化模型不斷被提出。電池老化模型可分為理論模型和經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ蛢煞N。理論模型往往關(guān)注電池衰退的機(jī)理，如固體電解質(zhì)界面膜的形成和發(fā)展、鋰離子及活性物質(zhì)的損失等[11-12]。然而在對鋰離子電池部分區(qū)間的壽命進(jìn)行預(yù)測時，可利用的信息只有電池的運(yùn)行工況或循環(huán)區(qū)間，電池內(nèi)部發(fā)生的微觀變化無法獲取，這使得理論模型應(yīng)用困難。相比之下，經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ透菀着c電池壽命預(yù)測及控制策略制定相結(jié)合。基于實(shí)際運(yùn)行工況，文獻(xiàn)[13]針對不同溫度、起始 SOC、ΔDODs、放電倍率和再生制動倍率下循環(huán)的LiFePO4電池建立了經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ汀Ｎ墨I(xiàn)[4]根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)建立了 Graphite/LiCoO2電池容量冪律衰退模型，但是該模型僅對前500次等效循環(huán)和部分區(qū)間有效。對于給定的部分SOC區(qū)間，以上研究中建立的經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ秃雎粤丝赡芗铀匐姵乩匣睦碚撘蛩兀绯潆娊刂闺妷海‥nd of Charging Voltage，EoCV）、區(qū)間內(nèi)恒壓充電時間及電池正負(fù)極材料的相變過程，導(dǎo)致經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ途容^低甚至模型無法建立。另外，經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ蛯?shù)據(jù)具有很強(qiáng)的依賴性，不同材料體系的電池和不同的應(yīng)用場景下模型適用性較差。目前，結(jié)合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和鋰離子電池老化機(jī)理的半經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ脱芯窟€不夠充分。

為了解決以上問題，本文在考慮內(nèi)部機(jī)理的條件下，將電池實(shí)際使用過程可能存在的區(qū)間和不同反應(yīng)階段的SOC區(qū)間，按照實(shí)用區(qū)間、相變區(qū)間和20%DOD區(qū)間對電池整體使用區(qū)間進(jìn)行了劃分。分析區(qū)間特征對容量衰退的影響因素，提取多個影響電池老化程度的特征參數(shù)，建立了一種基于數(shù)據(jù)驅(qū)動算法的鋰離子電池衰退半經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ汀Ｔ撃Ｐ徒Y(jié)合電池老化機(jī)理和實(shí)驗(yàn)結(jié)果，能夠?qū)崿F(xiàn)實(shí)用區(qū)間下電池老化趨勢的準(zhǔn)確預(yù)測。

1 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

本文選用 2.75A·h 18650型號三元材料電池作為研究對象，其基本參數(shù)見表 1。其最大充電倍率為 1C，最大放電倍率為 3C。供應(yīng)商提供的標(biāo)準(zhǔn)充放電方式為：在 25±2℃環(huán)境下，以 0.5C的電流恒流充電至上限截止電壓4.2V后，轉(zhuǎn)為恒壓充電至電流小于0.01C，靜置30min后，以1C恒流放電至下限截止電壓2.5V。所使用的電池測試平臺如圖1所示，由電池測試儀器（96通道Maccor充放電設(shè)備）、高低溫實(shí)驗(yàn)箱（含被測電池）和計(jì)算機(jī)組成。

表1 2.75A?h鋰離子電池基本參數(shù)Tab.1 The basic parameters of 2.75A?h lithium-ion battery

圖1 鋰離子電池測試平臺實(shí)物圖Fig.1 Lithium-ion battery test platform

為了研究不同充放電區(qū)間下鋰離子電池的循環(huán)壽命特性，本文采用區(qū)間循環(huán)的方式對鋰離子電池進(jìn)行老化測試，以不同的SOC循環(huán)區(qū)間對電池容量衰退的影響作為研究目標(biāo)。現(xiàn)階段大部分研究對于SOC區(qū)間的劃分比較隨意，沒有形成嚴(yán)格的劃分原則。考慮鋰離子電池在老化過程中的不同反應(yīng)階段及其實(shí)際運(yùn)行過程中可能的SOC使用區(qū)間，本文分別按照20%SOC區(qū)間、相變區(qū)間和實(shí)用區(qū)間對SOC區(qū)間進(jìn)行了劃分。

1.1 20% SOC區(qū)間

相變區(qū)間與20%SOC區(qū)間特征對比見表2，首先按照20%SOC原則將0～100%SOC全區(qū)間劃分為[0, 20%]、[20%, 40%]、[40%, 60%]、[60%, 80%]和[80%, 100%]共五個分區(qū)間。所選擇的區(qū)間具有相同的區(qū)間寬度，平均SOC存在差異。在倍率、溫度等影響因素相同的前提下，可以突出分析區(qū)間平均SOC和電壓水平對電池老化的作用。五個分區(qū)間之間沒有重疊，這將有助于獨(dú)立分析不同SOC區(qū)間下的電池老化機(jī)理，為電池SOC使用區(qū)間的優(yōu)化奠定基礎(chǔ)。

表2 相變區(qū)間與20%SOC區(qū)間特征對比Tab.2 Comparison between phase transition intervals and 20% SOC intervals

1.2 相變區(qū)間

鋰離子電池的循環(huán)壽命還與正負(fù)極材料的相變過程相關(guān)。容量增量分析（Incremental Capacity Analysis, ICA）法是現(xiàn)階段進(jìn)行電池電化學(xué)性能分析的有效工具，也被廣泛應(yīng)用于鋰離子電池衰退分析中，本文根據(jù)容量增量曲線劃分電池的相變區(qū)間[14]。圖2所示為測試目標(biāo)電池在25℃環(huán)境下C/25倍率充放電對應(yīng)的容量增量曲線。可以看出，目標(biāo)電池IC曲線中共有四個峰，分別對應(yīng)不同的電壓平臺，其中②號峰最明顯，③號峰較為平緩。IC曲線峰值之間的低谷對應(yīng)了充放電平臺上電壓變化較快的點(diǎn)，體現(xiàn)出不同電壓平臺的變化。被測電池不同電壓平臺轉(zhuǎn)換處的SOC分別在15%、50%和83%附近。由于循環(huán)過程中采用的充放電倍率遠(yuǎn)大于ICA特性測試采用的倍率，電池充電至SOC為90%附近時進(jìn)入恒壓階段，第4個峰消失。因此，根據(jù)IC曲線的特征點(diǎn)，現(xiàn)將全區(qū)間劃分為0～15%、15%～50%、50%～100%三個相變區(qū)間進(jìn)行循環(huán)壽命測試。

圖2 IC曲線及相變區(qū)間劃分Fig.2 IC curves and partition of phase transition SOC interval lithium-ion battery test platform

1.3 實(shí)用區(qū)間

鋰離子電池SOC的可用范圍是[0, 100%]，但為了兼顧鋰離子電池的功率能力、使用壽命和安全性，供應(yīng)商往往建議電池的使用區(qū)間控制在一定的范圍內(nèi)。考慮到電池實(shí)際應(yīng)用過程中可能的最大SOC區(qū)間，本文選取[5%, 95%]和[15%, 95%]兩個實(shí)用區(qū)間開展循環(huán)壽命測試。以[0,100%]全區(qū)間作為參考區(qū)間，其循環(huán)壽命測試結(jié)果用于與其他區(qū)間測試結(jié)果進(jìn)行對比。同時在利用相變區(qū)間和20%SOC區(qū)間循環(huán)數(shù)據(jù)建立衰退模型后，較寬的實(shí)用區(qū)間可作為驗(yàn)證數(shù)據(jù)對模型精度進(jìn)行評估。本文中電池的健康狀態(tài)（State of Health, SOH）用當(dāng)前容量Qpresent與初始容量Qinitial的百分比來表征，如式（1）所示，本文分析的老化趨勢是指電池健康狀態(tài)隨循環(huán)次數(shù)的變化趨勢。

針對以上11個SOC區(qū)間，每個獨(dú)立SOC區(qū)間選取同一批次的3個測試單體，來減少隨機(jī)性的影響，所有單體按照標(biāo)準(zhǔn)充放電方式進(jìn)行循環(huán)測試。從測試起點(diǎn)開始，每完成100次循環(huán)壽命測試，進(jìn)行一次性能測試，包括容量測試、混合功率脈沖特性（Hybrid Power Puls Characteristic, HPPC）測試和容量增量分析（ICA）性能測試，總體流程如圖3所示。

圖3 循環(huán)壽命測試流程Fig.3 Flow chart of cycle life test

2 電池衰退的影響因素分析

本節(jié)將對不同 SOC區(qū)間下鋰離子電池的容量衰退結(jié)果進(jìn)行分析。由于部分區(qū)間寬度差異較大，如上限為100%的SOC區(qū)間和實(shí)用區(qū)間，無法僅根據(jù)區(qū)間循環(huán)次數(shù)和容量衰退值對比不同 SOC區(qū)間下電池老化速度的快慢。此時需要將分區(qū)間循環(huán)次數(shù)轉(zhuǎn)換成等效全區(qū)間循環(huán)次數(shù)后再進(jìn)行對比分析。基于容量吞吐量相同的原則，等效全區(qū)間循環(huán)次數(shù)（Equivalent Full Cycles, EFC）的計(jì)算式見式（2）。每100次分區(qū)間循環(huán)的等效全區(qū)間循環(huán)次數(shù)為循環(huán)過程中電池的累計(jì)放電容量Qcycle除以上一次性能測試中得到的容量值Capcycle-100。下文中循環(huán)次數(shù)指各區(qū)間的實(shí)際循環(huán)次數(shù)，等效循環(huán)次數(shù)指等效全區(qū)間循環(huán)次數(shù)。

2.1 循環(huán)區(qū)間寬度對容量衰退的影響分析

以實(shí)用區(qū)間為例，得到[0, 100%]、[5%, 95%]和[15%, 95%]SOC區(qū)間下電池的衰退結(jié)果如圖 4所示。25℃下，在[0, 100%]區(qū)間內(nèi)循環(huán)的電池老化最為顯著，900次循環(huán)以后SOH達(dá)到80%以下。值得注意的是，區(qū)間[5%, 95%]和[15%, 95%]下電池的健康狀態(tài)呈現(xiàn)線性下降的趨勢，而區(qū)間 0～100%下的電池在600次循環(huán)以后出現(xiàn)加速衰退的現(xiàn)象。由結(jié)果可以看出，電池使用區(qū)間在接近滿充滿放的狀態(tài)下，老化前期容量衰減速度基本相同，隨著循環(huán)次數(shù)的增加，SOC循環(huán)區(qū)間越往中間收縮，電池實(shí)際衰退速度越慢。

圖4 實(shí)用區(qū)間SOH變化曲線Fig.4 SOH changing curve of practical SOC intervals

2.2 恒壓充電時間對容量衰退的影響分析

本文分別選取[0%, 100%]、[50%, 100%]和[80%,100%]三個上限為 100%的區(qū)間來研究恒壓充電時間對電池老化的加速作用，得到恒壓充電與容量變化關(guān)系如圖5所示。圖5a所示為三塊單體的容量均呈現(xiàn)指數(shù)衰減趨勢。三個區(qū)間的電池老化速度由慢到快依次為：[80%, 100%]＜[50%, 100%]＜[0, 100%]，按照容量吞吐量換算至等效循環(huán)次數(shù)坐標(biāo)下的衰退結(jié)果如圖5b所示，三個區(qū)間在電池老化初期（＜400次等效循環(huán)）都是線性衰退的，且衰減速率非常接近。400次等效循環(huán)以后，[80%, 100%]的SOC區(qū)間最先出現(xiàn)加速衰退現(xiàn)象，隨后依次為[50%, 100%]和[0, 100%]區(qū)間。可以看出，對于上限SOC為100%的區(qū)間而言，區(qū)間寬度越小，容量衰退“拐點(diǎn)”出現(xiàn)的越早。

圖5 恒壓充電與容量變化關(guān)系分析Fig.5 Relationship analysis between constant voltage charging and capacity degredation

以上區(qū)間中，[0, 100%]區(qū)間的寬度是[80%,100%]區(qū)間的5倍，也就是說，在容量吞吐量相同的前提下，[80%, 100%]區(qū)間的循環(huán)次數(shù)是[0, 100%]的5倍。因此在相同容量吞吐量的條件下，恒壓充電時間在充電過程的占比大小關(guān)系為[0, 100%]＜[50%, 100%]＜[80%, 100%]，區(qū)間寬度越小，恒壓充電時間在其充電過程中的比例越大。這就意味著[80%, 100%]區(qū)間內(nèi)循環(huán)的單體，長時間處于較高的電壓水平下，鋰離子電池承受的壓力急劇增加，容量加速衰退。因此為了提高鋰離子電池的循環(huán)壽命和使用經(jīng)濟(jì)性，在使用過程中，應(yīng)盡量避免其使用區(qū)間中包含過多的恒壓充電時間。

2.3 平均SOC對電池容量衰退的影響分析

區(qū)間寬度與容量變化關(guān)系分析如圖6所示。在圖6中，區(qū)間的寬度固定為20%，平均SOC為變化的參數(shù)。為了減少恒壓充電時間對分析結(jié)果的干擾，使用除[80, 100%]區(qū)間之外的四個20%的SOC區(qū)間分析區(qū)間特征與電池老化的關(guān)系。可以看出，[0,20%]區(qū)間下電池衰退最慢，[60%, 80%]區(qū)間最快。區(qū)間[20%, 40%]和[40%, 60%]下電池衰退速度非常接近，所有區(qū)間下電池老化速度為[0, 20%]＜[20%,40%]＜[40%, 60%]＜[60%,80%]。根據(jù)目前的對比結(jié)果可得出結(jié)論：在循環(huán)區(qū)間寬度相同的前提下，區(qū)間平均SOC值越高，電池老化速度越快。因此對于電池管理系統(tǒng)來說，在電池達(dá)到功率需求的前提下，應(yīng)盡量避免高SOC區(qū)間的使用。

圖6 區(qū)間寬度與容量變化關(guān)系分析Fig.6 Relationship analysis between interval width and capacity degradation

2.4 相變過程對電池容量衰退的影響分析

由于石墨電極的分級嵌入特征通常伴隨著材料性能的變化，電壓平臺的頻繁切換會導(dǎo)致材料膨脹和收縮，從而產(chǎn)生機(jī)械應(yīng)力進(jìn)而導(dǎo)致石墨材料的破裂損失。因此，當(dāng)循環(huán)區(qū)間包含了電壓平臺之間的轉(zhuǎn)換點(diǎn)時，電池具有更快的老化速度。本研究中選取兩個20%SOC區(qū)間和兩個相變區(qū)間來分析相變過程對電池老化的影響，對比結(jié)果如圖7所示。相變區(qū)間與20%SOC區(qū)間特征對比見表2。由表2可知，區(qū)間[0, 15%]和[15%, 50%]都位于電壓平臺上，但衰退結(jié)果卻有很大的差異。如表2所示，[0, 15%]區(qū)間具有最小的區(qū)間寬度和平均SOC值，衰退速度卻是四個區(qū)間中最快的。與其相對應(yīng)的是，[15%, 50%]區(qū)間寬度最大，平均SOC值最高，衰退速度卻是最慢的。由此可知，鋰離子電池區(qū)間循環(huán)壽命也會受到電池電壓平臺和區(qū)間寬度的影響。但是不同的區(qū)間特征和相變過程對電池的老化作用出現(xiàn)重疊，僅從以上數(shù)據(jù)中很難發(fā)現(xiàn)明顯的規(guī)律。

圖7 相變過程與容量變化關(guān)系分析Fig.7 Relationship analysis between phase transition and capacity degradation

3 任意區(qū)間老化趨勢預(yù)測模型

從上文的分析可以看出，區(qū)間循環(huán)工況下的鋰離子電池壽命受多個因素的影響，這使電池老化模型的建立更富挑戰(zhàn)性。鋰離子電池的數(shù)值模型，具有明確的數(shù)學(xué)表達(dá)式，但其建立過程中需要對不同的應(yīng)力進(jìn)行解耦，電池測試實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)及建模任務(wù)復(fù)雜。數(shù)據(jù)驅(qū)動模型利用機(jī)器學(xué)習(xí)甚至深度學(xué)習(xí)方法，從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中挖掘電池老化結(jié)果與不同影響因子的潛在關(guān)系，更適用于老化趨勢預(yù)測。

3.1 區(qū)間特征提取

圖8為電池在[0,100%]區(qū)間循環(huán)過程中IC曲線隨循環(huán)次數(shù)的變化圖，IC曲線峰反映電池的相變過程，與充電過程中鋰離子在石墨負(fù)極中的分層嵌入有關(guān)。由于內(nèi)阻的增加，充電IC曲線整體向上限電壓偏移；由于各部分活性材料和鋰離子的損失，IC曲線峰值呈下降趨勢。IC曲線隨電池老化產(chǎn)生的變化趨勢在一定程度上反映了電池的衰退狀態(tài)，是表征電池老化的重要特征。本文建立的電池老化模型主要考慮SOC區(qū)間、恒壓充電和相變過程的作用機(jī)制。

圖8 [0,100%]的IC曲線變化圖Fig.8 IC curve variation diagram of [0, 100%]

首先選取區(qū)間寬度(ΔSOC)和平均 SOC(SOCmean)兩個參數(shù)對區(qū)間進(jìn)行量化。其中 SOCmean代表了區(qū)間內(nèi)的電壓水平；ΔSOC表示電池循環(huán)過程中的放電深度，與電池的容量吞吐量和等效全區(qū)間循環(huán)次數(shù)密切相關(guān)。為了體現(xiàn)相變過程對電池老化的影響，分別用區(qū)間上限SOCk和區(qū)間下限SOCk-1與容量增量特征 SOC點(diǎn)的距離來表述循環(huán)區(qū)間與電池電壓平臺之間的包含關(guān)系。將區(qū)間內(nèi)是否存在恒壓充電階段作為布爾型輸入特征，如果區(qū)間內(nèi)經(jīng)歷恒壓充電，該特征取值為1，反之為0。區(qū)間上限SOCk到100%的距離（Up2one）說明了區(qū)間恒壓充電時間的多少，Up2one參數(shù)越小，恒壓充電時間越長。以區(qū)間[20%, 40%]為例，其上、下限SOC與電池第一個相變點(diǎn)（SOC為15%）對應(yīng)SOC的距離分別是5%和25%。兩個數(shù)值都為正數(shù)，說明第一個相變點(diǎn)位于區(qū)間[0, 20%]之內(nèi)，且數(shù)值的大小代表了區(qū)間所包含兩個電壓平臺的多少。選取等效全區(qū)間循環(huán)次數(shù)作為時序數(shù)據(jù)的時間軸，相較于區(qū)間循環(huán)次數(shù)能更好地體現(xiàn)不同區(qū)間寬度下電池的衰退情況。每個時間點(diǎn)電池容量體現(xiàn)了當(dāng)前的老化狀態(tài)并對下一個時刻的循環(huán)結(jié)果產(chǎn)生影響，因此將上一個數(shù)據(jù)點(diǎn)的容量值作為模型特征。所有特征匯總結(jié)果見表3。

表3 區(qū)間特征匯總表Tab.3 Summary of SOC interval features

3.2 數(shù)據(jù)驅(qū)動模型

對于鋰離子電池而言，循環(huán)衰退過程中出現(xiàn)的容量衰退就是以循環(huán)次數(shù)為時間軸的時間序列。以第t次循環(huán)為例，電池容量Ct與其內(nèi)阻大小、功率狀態(tài)等參數(shù)密切相關(guān)。如式（3）所示，在進(jìn)行t+1次循環(huán)時Ct會影響電池的循環(huán)過程進(jìn)而影響到t+1時刻的容量值Ct+1。因此鋰離子電池的衰退容量值之間存在關(guān)聯(lián)性，可以使用時間序列處理電池的循環(huán)壽命問題。

循環(huán)神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)（Recurrent Neural Network,RNN）非常適用于解決具有長期依賴特性的時間序列問題，長短周期記憶網(wǎng)絡(luò)（Long-Short Term Memory network, LSTM）解決了RNN在長期依賴計(jì)算中存在的梯度爆炸或梯度消失問題。本文采用Keras深度學(xué)習(xí)框架完成了 LSTM RNN網(wǎng)絡(luò)模型的搭建、調(diào)試和評估過程。基于LSTM的鋰離子電池區(qū)間衰退模型能夠在訓(xùn)練數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上，根據(jù)區(qū)間范圍[SOCk-1, SOCk]的不同，輸出不同循環(huán)次數(shù)下的電池容量值，即對電池的衰退曲線進(jìn)行預(yù)測。

基于LSTM的容量時間序列的構(gòu)建采用了循環(huán)迭代的過程。首先采用電池的初始容量和區(qū)間特征參數(shù)作為第 100次等效循環(huán)的模型輸入樣本，從LSTM衰退模型中輸出第100次循環(huán)容量預(yù)測值。然后將模型輸出與區(qū)間特征作為第200次等效循環(huán)的輸入，依此往復(fù)，當(dāng)模型容量預(yù)測值達(dá)到壽命終點(diǎn)或指定循環(huán)次數(shù)時迭代停止，整個模型的運(yùn)行流程如圖9所示。

圖9 LSTM衰退模型運(yùn)行流程Fig.9 Flow chart of battery aging model based on LSTM

本研究中，LSTM RNN網(wǎng)絡(luò)初始化為雙層LSTM結(jié)構(gòu)，每層的神經(jīng)元數(shù)量分別是50個和100個，Dense層用于輸出最終的估計(jì)結(jié)果。所采用的Adam優(yōu)化方法能基于訓(xùn)練數(shù)據(jù)自適應(yīng)更新學(xué)習(xí)率，在解決深度學(xué)習(xí)問題中具有高效性。在模型達(dá)到最優(yōu)值或訓(xùn)練損失變化小于規(guī)定閾值時，Earlystop函數(shù)能夠使模型停止訓(xùn)練，有效提高優(yōu)化效率和防止過擬合，模型參數(shù)設(shè)置見表4。

表4 LSTM RNN模型參數(shù)Tab.4 LSTM RNN model initialization summary of SOC interval features

3.3 模型驗(yàn)證

選取[0, 100%]、[15%, 95%]、[0, 15%]、[15%,50%]、[50%, 100%]、[0, 20%]、[20%, 40%]、[60%,80%]、[80%, 100%]共九個區(qū)間作為模型訓(xùn)練數(shù)據(jù)，[5%, 95%]、 [40%, 60%]共2個區(qū)間作為模型驗(yàn)證數(shù)據(jù)。即使是同一循環(huán)區(qū)間下的不同單體也會由于個體差異以及環(huán)境因素導(dǎo)致衰退結(jié)果不一致。因此本文將相同工況下多個單體的容量平均值作為研究對象，以減小偶然性對研究結(jié)果的影響。

圖 10所示為模型訓(xùn)練結(jié)果，其中圖10a為不同優(yōu)化次數(shù)下的訓(xùn)練與驗(yàn)證損失變化曲線，圖10b為模型在訓(xùn)練數(shù)據(jù)集上的表現(xiàn)。LSTM RNN網(wǎng)絡(luò)能夠很好地?cái)M合不同循環(huán)區(qū)間下電池的容量變化趨勢，經(jīng)過1 516個訓(xùn)練周期后，模型損失降至10-4以下。

圖10 模型訓(xùn)練結(jié)果Fig.10 Model training results

根據(jù)式（4）計(jì)算了預(yù)測誤差（Error），驗(yàn)證數(shù)據(jù)的模型預(yù)測結(jié)果與誤差曲線如圖 11所示。可以看出，模型預(yù)測SOH值與電池實(shí)際SOH值匹配度非常高。因此，盡管存在累積誤差的影響，該模型可以很好地學(xué)習(xí)到不同老化因素對電池衰退的作用，從而準(zhǔn)確預(yù)測任意循環(huán)區(qū)間下電池的容量變化趨勢。

圖11 模型在驗(yàn)證數(shù)據(jù)上的預(yù)測結(jié)果Fig.11 Model prediction results of valid data

式中，SOHR、SOHT分別為SOH的預(yù)測值和真實(shí)值。

為了更好地分析該方法的準(zhǔn)確性和可靠性，分別采用誤差最大值（Maximum）、平均絕對誤差（MAE）、方均根誤差（RMSE）和方差（Variance）對誤差性能進(jìn)行評估，詳細(xì)的統(tǒng)計(jì)分析見表 5。區(qū)間[5%, 95%]最大預(yù)測誤差為 0.013 8，平均絕對誤差為0.049。

表5 SOH驗(yàn)證誤差統(tǒng)計(jì)Tab.5 The statistic list of SOH validation errors

從以上分析可以看出，本文提出的電池容量衰退模型，能夠很好地預(yù)測不同SOC區(qū)間下電池的容量變化趨勢。這對于電池的運(yùn)行維護(hù)及儲能系統(tǒng)中經(jīng)濟(jì)計(jì)劃的制定具有一定的參考意義。

4 結(jié)論

本文從循環(huán)區(qū)間寬度、恒壓充電時間、平均SOC及電池相變過程三個方面，對不同區(qū)間內(nèi)的電池容量衰退結(jié)果進(jìn)行了對比分析。結(jié)果表明，電池使用區(qū)間在接近滿充滿放的狀態(tài)下，越往中間收縮，實(shí)際衰退速度越慢。恒壓充電是導(dǎo)致電池出現(xiàn)衰退加速“拐點(diǎn)”的重要原因。對于上限SOC固定為100%的區(qū)間，線性衰退階段容量下降速率相近，但區(qū)間寬度越小“拐點(diǎn)”出現(xiàn)越早。當(dāng)SOC區(qū)間相同時，SOC均值越大，電池老化越快。

結(jié)合區(qū)間容量衰退結(jié)果和衰退機(jī)理，提取了部分SOC區(qū)間下壽命影響因素的量化特征，采用循環(huán)神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)（LSTM RNN）方法，建立了基于數(shù)據(jù)驅(qū)動方法的鋰離子電池SOC區(qū)間循環(huán)衰退模型。在給定任意SOC區(qū)間上、下限前提下，模型輸出不同循環(huán)次數(shù)的容量預(yù)測值，通過[5%, 95%]、[40%, 60%]區(qū)間進(jìn)行模型驗(yàn)證，利用平均絕對誤差、方均根誤差等對模型進(jìn)行性能評估，發(fā)現(xiàn)隨著循環(huán)次數(shù)的增加，預(yù)測誤差有所增大，但最大誤差不超過2%，證明了該預(yù)測方法的可行性和有效性。