王廣,張雪梅,顧軍
(1.寧夏百川新材料有限公司,寧夏銀川750409;2.延安大學化學與化工學院,陜西延安716000;3.南京沃譜瑞環境研究院有限公司,江蘇南京210000)
我國煤炭資源豐富,但是燃氣資源匱乏,因此導致煤炭能源消費結構占比超過60%。所以,確保煤炭資源應用的高效性,能夠維護能源長期安全供應。確保煤炭資源應用的集約化,實現煤炭轉化與應用,將其作為高附加值的清潔型技術,能夠有效發展多聯產系統、煤基化學產品、煤制氫與先進發電工藝。當前,我國大型煤化工項目多采用氣流床加壓氣化技術,本文將針對代表性技術進行分析。
利用煤儲運系統運輸原料煤,將其投入煤貯斗中。通過稱量給料機實施定量處理,能夠進入到磨機,適當添加定量水、添加劑,對水煤漿進行研磨。利用煤漿加壓泵實行加壓處理,與高壓氧氣進入到氣化爐內,以此完成氣化過程,生成氫氣與一氧化碳。高溫粗合成氣離開汽化爐反應段后,全面進入至激冷室水浴。經過激冷固化處理后,可以確保熔渣進入激冷室,采用鎖斗排除。出激冷室,進行洗滌、除塵操作,使溫度在245℃。通過碳洗塔、氣化爐,進入高、低壓閃蒸罐、兩級真空閃蒸罐,且水分閃蒸為蒸汽,從而回收到特定位置。針對溶解黑水的合成氣,進行解吸處理后,進入回收系統進行二次處理。對黑水進行壓縮處理,溫度下降約為45℃,進入沉降槽內。經過濾機的脫水處理后,可以將細渣漿運輸到場外,沉降槽內澄清灰水,進入到匯水槽內。利用低壓灰水漿泵加壓,進入氣化系統內,實現循環使用。
通過給煤機對原料煤進行稱量,進入至磨煤機,全面做好磨粉處理。利用熱風爐能夠對熱惰性氣體進行傳輸,同時進入磨煤機,將粒徑達標煤粉進行干燥處理后,可以吸入煤粉過濾器內,分離與收集后,排入至煤粉貯倉室。經過煤粉鎖斗,可以送入至煤粉給料倉內,經過高壓二氧化碳輸送,經過粉煤管線,進入到氣化爐頂部噴嘴位置。在1450℃、4.1MPa 條件下,產生氣化反應,生成氫氣和一氧化碳的粗組合氣。氣化爐內壁為水冷壁結構,為了避免粗合成氣進入到水冷壁環形空間內,對設備造成腐蝕影響,環形空間內充注高壓力惰性氣體。在氣化爐內充分反應,涉及到飛灰、高溫粗合成氣、液態熔渣,利用排渣口進入激冷室,實施冷卻處理,固化熔渣。對于水飽和合成氣體,在出激冷室后,會經過鼓泡塔、洗滌器、冷凝器、氣液分離器,進入下游系統。熔渣通過鎖斗,能夠進入渣池。對于粉煤顆粒、飛灰,能夠進入渣池泵,同時進入到渣水處理系統,在處理操作后,實現循環使用。氣化爐、洗滌裝置排出高溫廢水,經過閃蒸濃縮、澄清處理后,可以送回至循環系統。
為了滿足煤化工生產需求,通過Shell 技術,能夠對粉煤氣化流程進行開發,運行效果良好,指標達到優秀標準。Shell 粉煤氣化技術,接近GSP工藝。通過高壓煤粉倉,實現煤粉運輸,還可以通過高壓CO2,促使煤粉進入噴嘴中心。對空分高壓氧氣進行加熱,確保溫度為180℃,混合過熱蒸汽,進入到噴嘴外環隙,經過多個工藝噴嘴,進入到氣化爐。混合煤粉、氧氣,利用氧化反應,生成合成氣。利用噴嘴,能夠使煤粉噴出,通過氧氣流,當氣化爐產生反應后,能夠形成旋流。離心力會拋起液態熔渣,使其到達拋到水冷壁,沿著水冷壁,當進入激冷室。確保熔渣固化,就會形成碎玻璃體,通過鎖斗排出。針對氣化爐反應,可以形成高溫粗合成氣、飛灰,通過下降管,能夠進入激冷室,實現水浴、激冷處理。確保合成氣水飽和后,利用洗滌器、合成氣洗滌塔,實現洗滌處理。灰水處理系統、GE 工藝基本相同,通過閃蒸進行處理后,能夠進入沉降槽,從而實現沉降。
在開車初期,經過火炬燃燒后,可以使不合格煤氣放空。開車結束后,將粉煤燒嘴投入,開工燒嘴、點火燒嘴,則氣化爐退出。
原料煤應用到氣化爐內,發熱量、固定碳含量中等,具備良好反應活性,及灰熔點、灰分角度。GE 水煤漿氣化,對于水煤漿的要求高:粘度低,濃度高,具備良好的流動性與穩定性。在氣化反應前,能夠促使水煤漿內部水蒸發,會增加濃度,水蒸發處理后,還會增加熱量需求度,相應降低比煤耗、比氧耗、煤炭水含量,對煤漿濃度。內水多由煤炭親水基、毛細孔吸附所致。煤炭中親水基、毛細孔吸附水張力,可以在煤炭顆粒周邊形成水膜。若原煤料內存在大量親水基、且毛細孔多,則會加大水膜厚度,降低煤漿濃度。GE 氣化爐內為耐火磚,特別為堿性的金屬氧化物,因具備較高組分,會侵蝕耐火磚,縮短服役壽命。液態灰渣沿著耐火磚流下,會產生強烈的沖刷作用,使磚體厚度減弱。實踐顯示,灰渣最佳粘度為15~40Pa,在爐磚表面,可以形成標準厚度。通過灰渣保護層,不但有助于延長爐磚壽命,能夠避免扎口堵塞。對于灰渣流動粘度,應確保其達到最佳溫度。如果氣化爐溫度低,會增加粗煤氣的甲烷含量。當溫度比較高,特別是>1400℃,將會導致耐火磚熱時增加。當溫度>1400℃,每提升20℃,會加大爐磚熔蝕速率,約為1 倍,因此原料煤灰熔點控制在1300℃以內。
圖1 為常見原料粘溫特性。按照圖示可知,煤種3:氣化操作溫度小,不能實現水煤氣氣化。煤種1:1390℃灰熔點,不能產生水煤漿氣化。煤種2:灰溶度中等,低灰分,操作溫度約為1255 ~1340℃,可以實現水煤漿氣化反應。

圖1 常見原料煤粘溫特性曲線圖
粉煤氣化煤灰分應當高于8%,最佳灰分為12%~25%。原料煤灰熔點1250~1550℃。在粉煤氣化爐內,灰熔點較低時,碳轉化率較低,無法掛渣。當煤炭灰熔點較高時,則應當添加助溶劑,以此產生氣化反應。以免導致氣化爐鎖斗堵塞,爐渣結塊,影響氣化爐內件運行時長。
在應用粉煤氣化工藝時間,灰渣粘度為25~40Pa,這樣才可以確保掛渣、排渣的正常化。按照原料煤黏溫曲線,在進行粉煤氣化時,應當確保氣化溫度適宜。當溫度較低時,則碳轉化率低,相應增加灰渣粘度,對渣流動影響較大,還會導致渣口下降。在氣化反應中,如果溫度比較高,致使水冷壁掛渣變薄,加快液態渣的流動速度,還會加劇水冷壁沖刷磨損,影響水冷壁的使用壽命,加劇氣化爐熱損失、比煤耗、比氧耗。粉煤氣化裝置初始化運行時,水冷壁首次掛渣,應用高灰熔點、結渣性的原料煤,防止氣化爐運行期間,由于氣化爐溫度波動,造成水冷壁渣層減薄。
與水煤漿氣化相比,粉煤氣化可以有效適應原料煤,不僅可以應用無煙煤,也可以應用褐煤,特別是高灰熔點、高灰分、劣質煤,適應性非常強。由圖1 可知,按照煤種3 的黏溫特性曲線,操作溫度應當在1340~1495℃,溫度范圍比較寬,可以應用于粉煤氣化反應中。煤種1 與2 也可以應用到粉煤氣化中。相比于水煤漿氣化,粉煤氣化的能效綜合比、比氧耗、比煤耗、檢修工程量與成本的優勢顯著,可以確保運行穩定性,相應增加經濟效益。合理分析粉煤氣化裝置的運行狀態,加強經濟效益。
結果如表1 所示。通過表1 數據可知,相比于GE 水煤漿氣化工藝,Shell、GSP 粉煤氣化工藝的有效氣含量、碳轉化率比較接近,明顯高于GE水煤漿氣化工藝;Shell、GSP 粉煤氣化工藝的水冷壁,能夠產生蒸汽,特別是粉煤氣化工藝,可以生產中壓蒸汽,全面提升裝置能效,使能源消耗下降。雖然水煤漿氣化技術成熟度高,工藝操作簡便,得以廣泛應用;粉煤氣化工藝技術起步晚,工藝復雜,進料控制難度大,然而應用Shell、GSP 粉煤氣化工藝,具備多種應用優勢,技術認可度高。

表1 不同煤種氣化工藝操作參數
表2 為三種煤氣化技術性能指標,通過表2 數據可知,GE 水煤漿氣化細渣、粗渣殘碳率高,且細渣與粗渣比例為2∶7。Shell 粉煤氣化技術渣滓中,殘碳率較低,碳轉化率比較高,粗渣多為玻璃體大顆粒,粗渣殘碳量小,細渣殘碳率為2%,細渣、粗渣比例為1∶6。GSP 粉煤氣化工藝,原料為二氧化碳輸送的有效氣,含量達到95%。細渣中的殘碳率非常高,且細渣、粗渣比例為3∶7。通過上述分析可知,粉煤氣化工藝能夠增加有效氣含量,在有效氣組分中,包含大量氫氣,因Shell 技術應用期間,激冷環下降管配置合理,在下降管內,優化雙水噴頭設置,確保高溫合成氣和水產生變換反應。同時保證煤粉均勻分布在氣化爐內,形成流場與氣化反應。在爐膛內,保證煤粉停留時間長達8s,可以充分氣化,全面提升碳轉化率與氣化效率,還可以使比氧耗、比煤耗降低。通過多個噴嘴結構,可以將氣化負荷分散,且粉煤會減少噴嘴磨損度,延長燒嘴運行壽命。此外,由由于爐膛內氣化狀態良好,粗渣比例大,會降低灰渣殘碳率,降低灰水系統負荷,提升水質,拉大氣化工藝裝置的差距。沉降槽內,灰水清澈,可以為環境予以保護,減少水資源浪費。

表2 比較3 種煤氣化工藝技術性能指標
GE 進料多為泵送方式,簡化運輸流程圖,安全性高。但是,高壓煤漿泵發生故障,將會嚴重影響生產。通過應用此種工藝,會縮短燒嘴運行時間。通過三通道燒嘴,可以確保中心、外環隙通氧,煤漿經過環隙,會導致內、外噴管的磨損度,使燒嘴壓差下降,還會影響燒嘴給料穩定性,還會加大碳轉化率。燒嘴磨損后,會導致爐磚、內件燒壞。燒嘴冷卻水盤管、水夾套,極易受到高溫熱蝕影響,縮短燒嘴壽命。
GSP 氣化技術,需要將多個燒嘴組合在一起,通過螺栓緊固、法蘭連接方式,可以設置在氣化爐正方,包含主燒嘴、點火燒嘴。主燒嘴中間位置,防止點火燒嘴,外部為冷卻水夾套,應用冷卻點火燒嘴。對于燒嘴外表面、內表面,相互間存在環狀縫隙,可以作為輸氧通道。在輸氧通道、外部環狀輸煤通道之間,設置管壁,配置冷卻水夾套。在主燒嘴上,帶有兩個冷卻水夾套,能夠避免燃燒室內高溫,熱腐蝕主燒嘴外部。在主燒嘴煤粉通道出口位置,設置煤粉輸送管線,切線進入到環狀煤粉通道,保證煤粉分布的均勻性。氧氣在主燒嘴出口,表現為旋流狀,且為分散狀態,與外部煤粉接觸后,會出現氣化反應。GSP 技術中,燒嘴使用壽命為三個月。
Shell 燒嘴為雙通道,利用中心噴管環隙,噴出煤粉。外環管道為冷卻水夾套,能夠延長運行壽命。多水平噴嘴的合理設置,相比頂置式噴嘴,可以確保爐膛內部煤粉的均勻分布,提升碳轉化率、氣化效率,還能夠使水冷壁掛渣,避免出現爐壁超溫問題。在渣口渣屏背面,安裝Shell 激冷環,能夠將高溫合成氣隔離開,防止燒毀Shell 激冷環。在激冷環下方,存在環形縫隙,便于激冷水噴出均勻,并且形成水膜。將雙水噴頭設置在下降管道內,可以對下降管起到保護作用。
綜上所述,通過本文比較分析,在原料適用范圍、水耗、比煤耗、能效綜合應用、比氧耗等指標中,粉煤氣化技術具備顯著優勢,并且燒嘴運行時間長。應用水冷壁技術,可以消除水煤漿氣化爐的弊端,無需頻繁更換耐火磚與燒嘴,確保長期處于穩定運行狀態。