脯氨酸類催化劑催化2-庚基環(huán)戊酮的Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)

陳蕊蕊,于鳳麗,于世濤*

(青島科技大學(xué)a.化工學(xué)院;b.化學(xué)與分子工程學(xué)院,山東 青島266042)

Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)路徑簡(jiǎn)捷、原子經(jīng)濟(jì)性高且綠色環(huán)保[1-3]。在其反應(yīng)中,酸[4-5]、堿[6]均可催化Baeyer-Villiger反應(yīng)。負(fù)載型催化劑[7-9]在反應(yīng)過(guò)程中易分離,可重復(fù)使用,污染小,但其中摻雜的金屬離子容易脫落和流失;金屬氧化物[10]和生物酶多用于進(jìn)行手性誘導(dǎo)。Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)常使用的氧化劑有機(jī)過(guò)氧酸成本高、需求量大、在運(yùn)輸與儲(chǔ)存過(guò)程中不穩(wěn)定、產(chǎn)生較多的副產(chǎn)物且難以回收;O2需要醛類作為共氧化劑,并且還會(huì)生成酸類副產(chǎn)物[11-12];H2O2[13-14]由于其反應(yīng)過(guò)程綠色環(huán)保,是較常用的氧化劑。L-脯氨酸是天然的氨基酸,價(jià)廉易得,與不同Br?nsted酸反應(yīng)可生成不同酸強(qiáng)度的酸性催化劑,用于催化環(huán)酮的Baeyer-Villiger氧化反應(yīng);此外,L-脯氨酸催化劑兼具天然手性特征,可為以后不對(duì)稱反應(yīng)研究做一定的鋪墊[15-16]。本工作對(duì)脯氨酸類催化劑催2-庚基環(huán)戊酮的Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)進(jìn)行了研究。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

L-脯氨酸,河北科隆多生物科技有限公司;磷鉬酸、磷鎢酸、硅鎢酸、過(guò)氧化氫,北京化工廠;三氟甲磺酸、硫酸、三氟乙酸、磷酸,阿拉丁試劑有限公司;2-庚基環(huán)戊酮,天津希恩思有限公司。

電子天平,JA3003N 型,上海雙旭電子有限公司;福立氣相色譜儀,GC 9790 Plus型,浙江福立分析儀器股份有限公司;FT-IR 紅外光譜儀,Nicolet 510 P 型,美國(guó)Nicolet公司;熱綜合分析儀,TASDTQ600型,美國(guó)TA 公司;核磁共振儀,Bruker AV500型,德國(guó)Brucker公司;低溫冷卻循環(huán)水泵,鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司;集熱式恒溫加熱磁力攪拌器,DF-101S型,鄭州英峪予華儀器有限公司;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀,RE52GC 型,上海亞榮生化有限公司;臺(tái)式PH 計(jì),FE20型,浙江納德科學(xué)儀器有限公司。……