陳佳星
(河南平煤神馬聚碳材料有限責任公司,河南 平頂山 467000)
作為一種重要的工業生產材料,雙酚A的生產直接關系著多個工業產業的發展效益。現階段,雙酚A生產工藝技術類型多樣,各種生產技術在催化劑、生產裝置應用等層面具有較大差異。出于提升雙酚A生產效率及質量考慮,有必要深化雙酚A生產技術的深入研究,構建工藝技術、催化材料應用和生產設備相適應的現代化生產體系。
雙酚A本質上是一種極為重要的有機化工原料,其化學式為C15H16O2;我們也習慣性將雙酚A稱為二酚基丙烷[1]。工業生產中,雙酚A的用途極為廣泛,其不僅可用于聚碳酸酯、環氧樹脂生產,而且在聚砜樹脂、聚苯醚樹脂等高分子材料的加工中應用廣泛。除增塑劑和阻燃劑外,雙酚A也被用于抗氧劑等材料的加工當中。值得注意的是,雙酚A本身具有較強的毒性,其容易造成人體內分泌失調,影響人體健康;也有研究指出,雙酚A在一定程度上會引起新陳代謝紊亂,誘發肥胖和癌癥等疾病。基于此,近年來,國家開始限制雙酚A在礦泉水瓶、醫療器械及食品包裝內的應用,雙酚A的應用管理更加規范[2]。
苯酚和丙酮是雙酚A生產中較為常用且主要的材料,選擇酸性催化劑,對這些材料進行縮合反應處理,可獲得雙酚A。從催化劑材料來看,除硫酸、氯化氫外,強酸性陽離子交換樹脂的也是常見的催化劑材料。基于這些催化材料,雙酚A生產技術大致可分為三種形式。
硫酸法是一種雙酚A的早期生產工藝,該工藝以硫酸為催化劑,酸濃度通常控制在72.5%~76.3%,反應溫度約40 ℃左右。該環境下,通過攪拌釜進行間歇或者連續生產,生產產物經中和處理可而獲得粗雙酚A;隨后對粗雙酚A進行水萃取,即可獲得精制雙酚A。從生產過程來看,硫酸法所需要的設備較少,而且工藝整體較為簡單,但不足之處在于生產過程需要消耗大量的原材料,且容易產生工業三廢。結合工業生產實際可知,采用硫酸法生產雙酚A時,異構體、三酚、色瞞等雜質較多,雜質種類多達40多種。并且由于雜質含量豐富,分離困難等因素的影響,雙酚A的整體品質較差。實際生產中,以硫酸作為催化劑,還會對生產設備、管道等產生嚴重復腐蝕作用,環境污染問題嚴重。基于此,硫酸法常被用于中小型間歇生產企業;近年來,該方法已基本被淘汰。新時期,為了得到質量好的聚合級雙酚A普遍采用的工業制法是以氯化氫氣體作催化劑的方法。
現代情境下,鹽酸法工藝在雙酚A生產中的應用較多,是雙酚A生產的主流工藝。據統計,在20世紀90年代末,世界上采用鹽酸法生產雙酚A的裝置占雙酚A生產總裝置數量的90%。該工藝下,氯化氫充當催化劑的作用。從鹽酸法應用過程來看,在整個反應體系中,要求反應壓力不得超過0.2 MPa;而在生產溫度控制中,需嚴控制反應過程的溫度處于65 ℃左右。對反應物進行持續蒸餾,可依次得到氯化氫、水、丙酮,通過去除雜質,可有效提升雙酚A的整體品質。
整個生產環節中,重結晶法的應用對于雙酚A的品質具有較大影響。這是因為在鹽酸法生產模式下,按照設計生產工藝操作會產生一定的鄰對雙酚。對比雙酚A材料本身可知,兩者在具有非常相似的相對揮發度,此時,基于重結晶法的控制和調節,該異構體材料會和雙酚A區分開來。要注意的是,在重結晶法溫度控制的基礎上,還應重視壓力的精準調節。現階段,鹽酸法工藝的應用大體可分為兩個環節,第一步進行材料的裂化除;第二步進行裂化后材料的加合出來。通過氫氧化鈉作用,可加速這兩個環節反應,提升重結晶法的應用效果。
在雙酚A生產中,鹽酸法的應用特征包括:其一,該方法能有效提升成品雙酚A的質量。其二,氯化氫具有較強的腐蝕性,且會對管道材料、設備造成一定的腐蝕,銹鋼根本無法抵抗其腐蝕,所以在生產設備或者管道選擇控制中,若這些設備材料需要接觸氯化氫,則應盡可能的使用不銹鋼材料,或者應通過四氟材料為鋼鐵設備制造內襯保護結構。采用鋼化玻璃后,鋼化玻璃受吹掃、真空負壓和振動的等情況容易發生開裂問題,而當鋼化玻璃開裂后,鹽酸外泄容易造成環境污染。其三,基于丙酮材料較高的轉化率,鹽酸法有效地提升了雙酚A的選擇性。在間歇分配反應器系統下,丙酮基本上會發生完全反應,這在提升反應選擇性上,有效地減少了生成物中的雜質成分,對于后期的分離控制具有積極作用。其四,在鹽酸法生產中,應注意工業廢水排放的系統管理,研究表明,該工藝下工業排水呈酸性,這與氯化氫無法很好地與水分離有較大關系,故而應注重廢水排放的系統管理。
新時期,雙酚A的生產技術得到了持續發展,離子交換樹脂法的應用逐漸增多。結合該工藝生產特征來看,其在反應原理上與鹽酸法基本相似,首先加工人員需要進行原料回收和結晶純化處理,待加合物材料發生分解后,還需要對其進行提濃處理,最后進行材料造粒。同時在實際反應中,其會采用一定的固體催化劑,這為反應物與催化劑的分離創造了有利條件,有效保證了材料生產的靈活性。
實際生產中,一旦反應產物離開了反應器,則需要對其進行精餾處理,以此來去除反應物中的丙酮、水、部分苯酚以及輕質雜質,在連續精餾作用下,這些雜質會被系統去除。一旦排出雜質后,則不論是剩余的丙酮,還是苯酚材料,都可以被再次回收利用。在丙酮與苯酚材料分離中,需通過重結晶法進一步蒸發混合液中的苯酚。在完成結晶后,需對生成物進行過濾,并徹底將濾餅清除干凈。濾餅熔融后進行二次結晶。現階段,在雙酚A處理中,通常需要準確一個固定床反應器作為操作基礎平臺,并且該平臺與主反應器有較大差異性,即在反應器的離子反應并不需要催化劑進行輔助處理[3]。
要進一步提升雙酚A的生產效率和質量,在未來生產中,還應注重以下幾點:一方面,隨著雙酚A生產技術研究的深入,硫酸法逐漸被淘汰,目前較為常用的技術包含鹽酸法和離子交換樹脂法。相對而言,后者的產能較高,物耗較少,而且生產效率、產品質量及環保性能較為突出;另一方面,高精度設備的選擇和應用對于雙酚A的生產有較大影響,但結合我國當前生產現狀可知,雙酚A的反應設備多通過國外引進方式獲得,這不利于雙酚A生產工藝的持續發展。基于此,在新時期,還應在深化雙酚A技術研究的同時,加大催化劑的研發,并努力設計、生產國產化的雙酚A加工設備,促進雙酚A生產技術的國產化、生產業務的產業化發展。
雙酚A的生產技術研究對于現代工業生產具有深刻影響。新時期,人們只有充分認識到雙酚A的工業價值,然后深化雙酚A生產技術研究,并加大在雙酚A生產設備、催化劑等方面的探索,這樣才能有效地提升雙酚A的生產效率與質量,為現代工業產業發展奠定良好條件。