響應面優化環己烯氫甲酰化反應的研究

尚煜棟, 彭 倩, 姜 偉, 高美麗, 章亞東(鄭州大學 化工學院, 河南 鄭州 450001)

1 前 言

環己基甲醛在醫藥、農藥及其他有機合成中有著重要的作用，在以環己烯為原料合成環己基甲醛的反應中， VIII 族優先被考慮作為這類反應的催化劑，有研究[1]表明不同金屬對反應催化活性差異較為明顯。目前生產與研究的對象主要是Rh 與Co，其他也有不同程度上的涉獵[2-6]。

銠與鈷對氫甲?；磻拇呋阅苊黠@優于其他副族元素[1]，其自身也存在著不同的特點。Co 為非貴金屬材料，價格較為低廉，但應用中需較高的壓力與溫度，要求較高[7-10]。Rh 催化活性優勢明顯，如相對活性高、條件較為溫和、選擇性高等，尤其是對于低碳烯烴氫甲酰化作用顯著，以 Rh 基為基礎，研究空間較大[11-13]。隨著綠色化學的概念提出，對催化劑分離以及循環利用更為人們所關注，水/有機兩相催化體系的提出雖有助于改善此類問題，但是該體系中底物受水溶性的影響[14]，應用受限。采用既能適于反應進行，又利于反應結束后分離的體系尤為重要。

本研究以PEG-正庚烷體系為基礎，五價磷酸酯作配體，同時比較了幾種雙金屬絡合物對環己烯氫甲?；磻呋钚?，在單因素分析基礎上，用響應曲面進行擬合優化，分析了各因素間交互作用的影響并探究了最佳工藝條件。

2 實驗部分

2.1 試劑與儀器

環己烯、正癸烷，分析純，上海晶純生化科技股份有限公司；正庚烷，分析純，天津市風船化學試劑科技有限公司；甲苯，分析純，洛陽昊華化學試劑有限公司；……