烯烴復(fù)分解反應(yīng)改性溶聚丁苯橡膠的研究

劉 姣, 趙 菲(青島科技大學(xué) 高分子科學(xué)與工程學(xué)院, 山東 青島 266042)

1 前 言

交叉烯烴復(fù)分解反應(yīng)是復(fù)分解反應(yīng)的一種，指在金屬卡賓催化劑的作用下，含雙鍵的烯烴間交換雙鍵上的基團(tuán)，形成新的烯烴的反應(yīng)，又被稱為交換舞伴的反應(yīng)[1-6]。溶聚丁苯橡膠(SSBR)因?yàn)榫哂袦髶p失低、抗?jié)窕院谩⒎肿渔溄Y(jié)構(gòu)可控等優(yōu)點(diǎn)在綠色輪胎胎面膠中獲得廣泛的應(yīng)用[7-9]。隨著“綠色輪胎”的發(fā)展，白炭黑也因其補(bǔ)強(qiáng)的胎面膠滾動(dòng)阻力小、濕抓著能力好的特點(diǎn)，成為輪胎行業(yè)的主要補(bǔ)強(qiáng)劑。但是，白炭黑表面大量極性羥基間的強(qiáng)相互作用使其極易形成聚集體，在橡膠中分散困難，從而使得補(bǔ)強(qiáng)效果減弱，滯后損失增大。為進(jìn)一步提高白炭黑在SSBR 中的分散，通常對SSBR 進(jìn)行改性。目前對溶聚丁苯橡膠的改性通常是在聚合時(shí)加入官能化的引發(fā)劑或鏈終止時(shí)加入極性化合物實(shí)現(xiàn)分子鏈末端官能化改性；或利用SSBR 中的雙鍵與馬來酸酐、丙烯酸酯、丙烯酰胺等的反應(yīng)進(jìn)行鏈中接枝改性[10-14]。無論采用哪種方法，改性后的SSBR 仍需通過硅烷偶聯(lián)劑與白炭黑作用。研究表明，白炭黑加硅烷偶聯(lián)劑的膠料對混煉條件要求極高：溫度低時(shí)，白炭黑與偶聯(lián)劑間的硅烷化反應(yīng)難以進(jìn)行；溫度高時(shí)，偶聯(lián)劑又容易與橡膠發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)生早期硫化，影響膠料的后期加工[15]。本研究以非官能化溶聚丁苯橡膠為基體材料，采用乙烯基三乙氧基硅烷(VTEO)、乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)、丙烯酸甲酯(MA)為小分子烯烴，利……