全自動電位滴定法測定菜籽油過氧化值的不確定度評定

洪玲 黃力 楊靜 沈娜 李滑滑

摘要：建立全自動電位滴定法測定菜籽油過氧化值的不確定度分析評價方法。以GB 5009.227—2016 的第二法自動電位滴定法為研究對象，建立數學模型，分析該方法測量不確定度的主要來源并對其進行評定。結果表明，標準溶液的標定和稀釋、樣品稱量、樣品的重復測定、電位滴定的定量重復性4個因素影響全自動電位滴定法測定菜籽油中過氧化值的檢測結果，其中樣品的重復測定是最主要的因素。當樣品的過氧化值為3.59 mmol/kg 時，擴展不確定度為0.083 2 mmol/kg（k=2）。

關鍵詞：電位滴定；菜籽油；過氧化值；不確定度

中圖分類號：O657.39 文獻標識碼：A DOI：10.16465/j.gste.cn431252ts.20210523

過氧化值是衡量油脂和脂肪酸等被氧化程度的重要指標。通過檢測油脂中過氧化值，可判斷其質量和變質程度。有研究[1-5]表明，長期食用過氧化值超標的植物油對人體健康有著極大的潛在危害。

測量結果的可信度用不確定度來評定可以提高樣品檢測結果可靠性[6-7]。判定測量結果質量的依據CNAS-GL006—2019《化學分析中不確定度的評估指南》和JJF1135—2005《化學分析測量不確定度評定》，是評定測量水平的指標[8-9]。目前，食品中過氧化值的測定主要根據GB 5009.227—2016《食品安全國家標準 食品中過氧化值的測定》，此方法的第二法為自動電位滴定方法。相對于直接滴定法，自動電位滴定能有效減少主觀判定導致的結果誤差。電位滴定是基于定量化學反應，依據待測離子的活度與其電極電位之間的關系，通過電腦程序自動控制滴定過程，并利用測量滴定過程中溶液電位的變化，儀器自動判定終點的滴定分析方法。自動電位滴定操作簡單，加液精確、攪拌均勻、指示靈敏，能夠自動滴定和處理數據，測試誤差小，可大大提高分析效率[10-13]。目前關于電位滴定法測定菜籽油中過氧化值的不確定度評定研究相對較少。

本研究以食用菜籽油作為實驗樣品，參照GB 5009.227—2016《食品安全國家標準 食品中過氧化值的測定》第二法，采用自動電位滴定法對菜籽油中過氧化值的測定引入的不確定度來源進行分析評定，探討不確定度來源對結果影響的大小，確定各個不確定度分量，合成標準不確定度，使檢測人員在檢測過程中，通過降低可控的不確定度來提高測量結果的準確度， 確保檢測數據的可靠性。

1 材料與方法

1.1 原料與試劑

冰乙酸（分析純）、異辛烷（分析純）、碘化鉀（分析純）：國藥集團化學試劑有限公司；硫代硫酸鈉標準滴定溶液：cNa2S2O3= 0.103 2 mol/L，使用前標定，實驗室配置與標定；菜籽油：市售。

1.2 儀器與設備

905 型自動電位滴定儀：瑞士萬通公司；ME203E型電子天平：梅特勒–托利多國際貿易（上海）有限公司。

1.3 試驗方法

參 考 文 獻

[1] GOTOH N， WADA S. The importance of peroxide value in assessing food quality and food safety[J]. J Am Oil Chem Soc， 2006， 83（5）： 43-74.

[2]高延偉.食品油脂提取工藝對過氧化值檢測結果的影響[J].當代化工，2021，50（3）：541-544.

[3]韓堯.油脂提取法檢測分析豐鎮月餅的酸價和過氧化值[J].現代食品，2020（23）：178-180.

[4]閆順華，王佳，羅明.滴定法測定食用植物油中過氧化值內部質控方法探討[J].分析儀器，2020（4）：113-117.

[5]羅旋，胡嘉珊.基于食品油脂過氧化值測定方法的研究[J].食品安全導刊，2020（21）：179.

[6]趙鵬，張雪梅，黨獻民，等.植物油過氧化值測定過程中影響結果的因素分析[J].糧食科技與經濟，2013，38（1）：33-34.

[7]盛林霞，付豪，金建德，等.滴定法測定大豆原油過氧化值不確定度的評定[J].糧食儲藏，2019，48（6）：43-46.

[8]劉勝男，帥謹，焦肖飛.食品中過氧化值測定的不確定度評定[J].糧食與油脂，2018， 31（11）：82-83.

[9]周楠，丁紅梅，楊俊.高效液相色譜法測定藍莓酵素酒中山梨酸和糖精鈉含量的不確定度評定[J].糧食科技與經濟，2020，45（8）：95-99.

[10]薛斌，曹文明，包杰，等.自動電位滴定法測定米糠油酸值的研究[J].中國油脂，2014，39（11）：83-87.

[11]馬立利，王勝楠，許雯，楊志超，丁奇，觀文娜，賈麗.電位滴定法在食品安全檢測中的應用[J].食品安全質量檢測學報，2020，11（3）：758-764.

[12]羅浩，陳樂，黃澤濤.電位滴定法在食用油中過氧化值的不確定度測評分析[J].現代食品，2020（2）：195-196+201.

[13]林秀，林滉，謝婷婷.玉米中粗蛋白含量測定的不確定度評定[J].糧食科技與經濟，2020，45（10）：91-94.

Uncertainty Evaluation in Determination of Peroxide Value of Edible Vegetable Oil by Automatic Potentiometric Titration

Hong Ling， Huang Li， Yang Jing， Shen Na， Li Huahua

（ Hunan Provincial Cereal and Oil Quality Monitoring Station / National Engineering and Technique Research Center for Paddy Postpartum， Changsha， Hunan 410201 ）

Abstract： The uncertainty in the determination of peroxide value in edible vegetable oil by automatic otentiometric titration was studied. The whole process of determination of peroxide value residues was analyzed based on the standard method of the second method of GB 5009.227—2016. The uncertainty of the detection method was evaluated from four aspects： sample weighting，the configuration of standard solution， repeatability of measurement and the quantitative repeatability of potentiometric titration. The results showed，the peroxide value of edible vegetable oil was 3.59 mmol/kg. The related expand uncertainty of peroxide value in edible vegetable oil was 0.083 2 mmol/kg， the confidence factor k = 2. The main factors influencing the uncertainty of the test results of peroxide value was repeatability of measurement. This paper provides a reference for objective analysis of the reliability of multi-component pesticide residue detection results in vegetables.

Key words： potentiometric titration， vegetable oil， peroxide value， uncertainty of peroxide value