包書皮中鄰苯二甲酸酯的檢驗檢測與分析

焦欣宇 周蓉 王麗華

摘 要：中、小學生包書的習慣由來已久，書皮的樣式也隨著人們需求不斷變化著。隨著國內塑料行業的興起，2000年后市場上逐漸出現了使用更為簡單、便捷的塑料材質包書皮——包書套、包書膜。在近幾年的新聞事件中，包書套（膜）中含有的鄰苯二甲酸酯有害化學物質超標屢有報道。由于書皮與學生親密接觸，其質量和安全亟須引起高度重視。本文就包書皮產品可能存在的增塑劑的質量風險進行檢測并分析，結合國內外相關標準、法律法規加以監測、預警，并呼吁相關的標準的盡快出臺。

關鍵詞：包書皮;風險監測;鄰苯二甲酸酯;增塑劑

1 產品概況

塑料包書膜和書套從用途上來說主要屬于學生用品。根據不完全統計，全國中小學生（6～12歲）人口約1.3億，考慮地區經濟差別和使用習慣，估計約20%左右的學生使用塑料包書皮，也就是全國2600萬左右中小學生使用包書皮。目前國內包書皮生產企業主要為生產代加工，生產企業主要集中在廣東、浙江、上海三地。目前國內市場上銷售的包書皮產品，標注的執行標準五花八門，部分產品甚至沒有標注任何執行標準。

2 風險監測的必要性

2.1 鄰苯二甲酸酯（塑化劑）

鄰苯二甲酸酯是塑化劑中的一種，可以增加書皮的柔韌度。但鄰苯二甲酸酯類物質遷移性高，很容易從產品中釋放，可通過呼吸道、消化道、皮膚等途徑進入人體。具有內分泌干擾作用，長期攝入該物質可造成生殖和發育障礙。同時，具有類雌激素效應，長期接觸容易引起男孩子女性化，女孩子性早熟。

2.2 相關新聞報道

2017年三季度，江蘇省質量技術監督局委托泰州市產品質量監督檢驗中心和徐州市產品質量監督檢驗中心對包書皮產品實施風險監測。包書皮包括包書套、包書膜兩類產品。本次共檢測包書套42批次，未發現問題;檢測包書膜36批次，有4批次產品發現問題。

2016年一季度，江蘇省質量技術監督局組織開展學生包書皮產品質量風險監測，共檢測120批次包書皮樣品，其中包書膜53批次，包書套67批次。本次120批次樣品中，31批次樣品的鄰苯二甲酸酯（DEHP）超歐盟REACH法規限量值0.1%，占樣品總數的25.8%。

2.3 相關標準及監管情況

（1）國內相關標準。目前國內尚無包書皮產品相關標準，在產品質量評價上缺乏參考依據。

（2）國外相關標準。歐盟和美國將部分文具產品歸入了玩具、兒童用品和消費品中進行監管。

3 試驗方法與步驟

3.1 儀器與試劑

儀器：氣相色譜-氣譜聯用儀（GC-MS 5977B/7890B，安捷倫科技有限公司）。索氏抽提器。溶劑萃取器。抽屜紙筒。旋轉蒸發儀（BUCHIR-300，瑞士步琦有限公司）。水浴恒溫振蕩器（SHY-2A，金壇市榮華制造有限公司）。分析天平（XS204，梅特勒-托利多有限公司）。中央純水系統（法國威立雅公司）。

試劑：鄰苯二甲酸二丁酯標準溶液（國家標物物質研究中心），二氯甲烷（色譜純）。

3.2 試驗步驟

稱取試樣約0.5g（精確至0.1mg）放入抽提紙筒中，置于150ml索氏抽提器中，加入120ml二氯甲烷提取6h，冷卻后用旋轉蒸發儀濃縮至10ml左右，然后定容至25ml，經有機濾膜過濾后上GC-MS分析。

3.3 定性和定量方法

根據GC-MS中鄰苯二甲酸酯標準品的保留時間和特征離子進行定性。用外標法五點校正建立標準曲線（配制DBP、BBP、DNOP以濃度為0.4，0.8，1.6，3.2，6.4mg/L的混標為橫坐標，DINP、DIDP以濃度為2，5，10，20，50mg/L的混標為橫坐標），對應的峰面積為縱坐標，建立標準曲線，線性相關系數R2在0.995以上。同時做方法空白試驗。

4 結果與計算

4.1 數學模型

由上述結果計算得出6個包書皮樣品中，其中4個包書皮檢測結果為未檢出，另外2個包書皮檢出值分別為DEHP：0.003%，DEHP：0.021%和DNOP：0.001%。雖然未超出GB/T 22048-2015《玩具及兒童用品中特定鄰苯二甲酸酯增塑劑的測定》的技術要求，但其現象仍需重視。

4.3 采用的風險評估方法

參照GB/T 22760-2008《消費品安全風險評估通則》的一般原則規定，結合包書皮的產品特點，包書皮產品風險的嚴重程度分級依據表3確定。

5 結論與分析

目前，各地監督抽查所采用的檢驗依據多為現行有效的國家標準，檢測項目較為固定。針對包書皮產品更是沒有相關的標準依據，顯示大部分包書皮產品缺少民眾普遍關注的質量安全風險項目。本文檢測分析的包書皮中的鄰苯二甲酸酯作為一種環境激素，可以通過呼吸、飲食或皮膚接觸進入人體，從而影響人體正常的激素代謝，改變人體內激素水平。同時，鄰苯類增塑劑正在被應用到越來越多的新興領域，對于新興領域中添加有增塑劑的產品，相關增塑劑檢測和限定標準也要盡快制定出臺。

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作者簡介：焦欣宇（1986—），女，漢族，遼寧撫順人，本科，中級，研究方向：化學檢測。