曾天卷,張心華,許重陽
(1.南京玻璃纖維研究設計院,南京 210012;2.安徽省績溪縣華林玻璃纖維有限公司,安徽 績溪 245300)
玻璃纖維在高溫過濾材料領域的應用
曾天卷1,張心華2,許重陽2
(1.南京玻璃纖維研究設計院,南京 210012;2.安徽省績溪縣華林玻璃纖維有限公司,安徽 績溪 245300)
回顧了我國玻璃纖維高溫過濾材料的發(fā)展歷程,從目前我國環(huán)境保護嚴峻局面和國家對環(huán)保的高要求等視角,提出玻璃纖維在我國工業(yè)高溫煙氣除塵領域的應用還有較大發(fā)展空間,并對其高端產品的研發(fā)進行了論述。
玻璃纖維;袋式除塵;高溫過濾材料
《國家環(huán)境保護“十二五”規(guī)劃》要求加強對工業(yè)粉塵的控制;《國家節(jié)能減排“十二五”規(guī)劃》指出,要推進大氣PM2.5治理加大工業(yè)煙塵污染防治力度;2016年1月1日起實施的《環(huán)境空氣質量標準》(GB-3095-2012)規(guī)定了PM2.5平均濃度限值,提高了煙塵排放要求;國家《大氣污染防治行動計劃》提出要全面推行清潔生產,到2017年,我國鋼鐵等重點行業(yè)排污強度要比2012年下降30%以上。這些政策法規(guī)都給高溫過濾材料提供了發(fā)展空間。
玻璃纖維在工業(yè)上作為過濾材料,始于20世紀30年代,自1932年美國歐文斯-伊利諾思公司將其應用于強制通風窯爐收塵,至今已有80多年歷史。我國于20世紀60年代開始玻璃纖維過濾材料研究,至今也有半個世紀。從發(fā)展歷程看,我國的玻璃纖維過濾材料研究可分為六大類:圓筒布過濾材料;平幅布過濾材料;膨體紗過濾布;針刺氈過濾材料;復合氈過濾材料;覆膜過濾材料等。各大類又具有多個品種,多個品種可分多個規(guī)格,已形成系列化。玻璃纖維過濾材料在國內各個工業(yè)部門的高溫煙氣除塵領域已得到廣泛應用,對高溫煙氣除塵、保護環(huán)境、產品回收等做出了積極貢獻。
袋式除塵設備由于對煙氣高溫、高濕、高濃度、微細粉塵等條件的適應性較高,因而在大氣粉塵治理,尤其是工業(yè)煙氣除塵方面占重要位置。袋式除塵技術涉及機械、電控、化工、紡織、工程設計、除塵和環(huán)保等多方面專業(yè)知識。隨著世界袋式除塵技術的不斷發(fā)展,我國的袋式除塵技術也取得了巨大進步,并已形成一個完整的、較大的產業(yè),從事該行業(yè)的企業(yè)已達數(shù)百家。袋式除塵器中的關鍵部件為濾袋,玻璃纖維作為濾袋的主要材料,近幾十年來也發(fā)展很快。面對環(huán)境嚴峻的局面及環(huán)保的高要求,我國的玻璃纖維過濾材料仍需進一步發(fā)展,努力攻克一些高端玻璃纖維濾材的關鍵技術。
玻璃纖維是一種人造無機非金屬纖維,具備強度好、尺寸穩(wěn)定,耐溫、耐腐蝕等優(yōu)異性能,且主要原材料資源量很大,目前已能工業(yè)化生產,價格也比其他一些無機和有機纖維低,目前已大量應用于大氣環(huán)境保護領域,尤其在高溫氣體過濾領域占據(jù)了重要地位,已廣泛應用于炭黑、水泥、冶金、火電以及垃圾焚燒等煙氣除塵凈化,是目前性價比最優(yōu)的高溫過濾材料。工業(yè)煙
氣除塵凈化領域應用的主要纖維過濾材料及其主要性能對比見下表。

主要纖維過濾材料性能對比表
上表中的纖維均可應用于高溫工業(yè)煙氣除塵過濾,由于它們之間性能存在差異,且有些性能差異較大,所以不同除塵領域、不同煙氣工況應選用不同濾料。選擇濾料主要應考慮的因素為:煙氣溫度高低、煙氣酸堿腐蝕性、煙氣含塵量大小及顆粒度,以及煙氣中O2含量等。例如:對于煙氣溫度260℃~300℃,就應選擇GF 和PTFE而不能選擇PPS(因為其易發(fā)生高溫降解、纖維變脆、強度下降)、Nomex和P84;對于含堿性煙氣,不能選擇耐堿性能差的P84和玻纖;對于高濕煙氣不宜選用P84和Nomex,因為這2種材料不耐水,在高溫高濕下易發(fā)生水解,產生分子鏈斷裂,強度下降;對于煙氣中含O2>15%就不能選用耐氧化性能差的PPS,其在高氧氣含量下易發(fā)生氧化,強度下降,變色、變硬發(fā)脆。選擇工業(yè)煙氣除塵濾料,還應考慮其性價比,PPS、PTFE過濾性能好,但價格較高,例如進口PTFE纖維價格高達數(shù)十萬元/t,國產PTFE纖維也要10萬元/t。而GF雖然某些過濾性能(如耐磨耐折)不如PTFE,但其價格遠低于PTFE,而且PTFE強度低,尺寸穩(wěn)定性差,難以單獨使用。而對于GF耐磨、耐折性能不足,可通過表面化學處理加以改善,這也就是當今世界GF在高溫工業(yè)煙氣除塵領域占據(jù)重要地位的原因。
隨著我國大氣污染壓力增大和大氣污染防治要求的提高,對環(huán)保產業(yè),尤其是對過濾材料行業(yè)提出更高要求,要不斷進行創(chuàng)新,如提高過濾材料性能,提高耐高溫性能、提高過濾速度、提高過濾效率、提高過濾材料壽命、提高過濾材料性價比等。所有這些不但要從原材料入手,還應從生產工藝、表面處理工藝技術等方面著手進行深入研發(fā)。
3.1 耐高溫玻璃纖維過濾材料
目前,在常用高溫過濾材料中,GF和PTFE耐溫較高,但也只達到工作溫度260℃,瞬時耐溫300℃,這一耐溫等級,對于普通高溫工業(yè)煙氣除塵來講,可以滿足要求,但對于一些高于300℃的工業(yè)煙氣來講,其耐溫性能又顯不足,例如水泥行業(yè)窯頭窯尾煙氣溫度有時高達350℃,尤其是立窯機煙塵溫度經常在300℃~400℃波動;鋼鐵行業(yè),如干法高爐煤氣溫度較高,可達350℃以上,而炭黑工業(yè)煙氣溫度也往往較高。雖然已有人研發(fā)出武巖纖維(CBF)用作高溫過濾材料(其連續(xù)工作溫度為-267℃~650℃,推薦使用溫度為350℃),但武巖纖維的原材料來源廣泛、成分復雜,品質差異過大,纖維成型難度大,生產成品率很低,成本偏高,而且由于研制時間、技術等限制,目前尚無與之配套的浸潤劑,所以其產品在高溫環(huán)境下的應用性能變化大,強度損失過快,導致壽命受影響,因而至今難以在工業(yè)煙氣除塵上應用。再如耐高溫的高硅氯玻璃纖維,雖然可在600℃~800℃高溫下長期工作,但其不耐磨、不耐折、強度不高,難以達到預期使用壽命,且價格較高(為GF數(shù)倍),所以也難以用作工業(yè)高溫過濾材料。
進一步提高玻璃纖維過濾材料的耐溫性能很有必要,石英纖維可耐1100℃~1200℃高溫,高硅氧玻璃纖維也能耐1000℃高溫,而E玻纖只能耐溫300℃,原因在于這些材料成分中的SiO2含量不同:石英纖維中含99.99%,高硅氧纖維中含量≥96%,E玻纖54%。高硅氧玻璃纖維原材料的SiO2含量也不高(約65%),但通過酸濾瀝技術,可去除纖維中的非SiO2成分,使纖維中的SiO2含量≥96%。E玻纖中也存在SiO2密集相,也可通過酸濾瀝提高SiO2含量,如達到60%以上,則其耐溫可提高到350℃~400℃,但對其工藝技術應進行深入研究,使其達到既提高耐溫性能,強度下降又不大,生產成本提高不多,成為一種新的耐高溫玻璃纖維過濾材料。
3.2 高防水拒油之高溫玻璃纖維過濾材料
工業(yè)高溫煙氣的含油量也高,因而要求過濾材料具備特種性能,對于大部分高溫過濾材料,不具備防水拒油功能,所以在過濾過程中,煙氣中的水汽和油分會吸附在濾材表面(結露),并與粉塵黏接糊袋,這會降低濾料透氣性,增加過濾阻力,降低過濾效率,且糊袋會變成結皮,影響濾袋的使用壽命。如垃圾焚燒的煙氣高含濕、高含油,且含有SO2、HCl等腐蝕性氣體,而炭黑生產中的煙氣也是高含濕(袋濾面處理的煙氣含水量達30%~40%,副袋濾面處理的煙氣含水量更是高達20%~75%),高含油,還高含CO2、NOx、SO2等氣體而凝結成酸霧,而SO2存在可導致煙氣露點升高,使運行中更容易結露,影響過濾材料正常運行。對于E玻纖來講,其表面具備一定的吸濕性能,所以必須采用特殊配方對其進行表面化學處理,以提高其防水拒油功能。如:安徽省績溪縣某玻璃纖維公司已研究出疏水>5級,疏油達到>4級的高防水高拒油玻璃纖維過濾材料,深受用戶歡迎。
3.3 高性價比之GF與PTFE復合高溫過濾材料
GF具備高強度、高尺寸穩(wěn)定性、價位較低,但耐磨耐折性能較差,而PTFE具有自潔性好、耐磨耐折性能優(yōu)良、耐腐蝕性能好等特點,但其強度較低,尺寸穩(wěn)定性較差,且價格高,故難以在工業(yè)高溫煙氣除塵中大量使用。若該兩種同一耐溫等級的材料進行科學復合,可性能互補,達到最佳綜合性能,成為最佳高溫過濾材料。可采用如下形式:
(1)GF和PTFE混紡復合而成高溫過濾材料
設計時需注意二者的配比,因為PTFE的價格比GF價格高幾十倍,若PTFE纖維含量高,肯定耐磨耐折性能好,但強度較低,價格也會偏高,影響性價比。此外,生產工藝技術也要注意,二者混紡的捻度大小選擇應合適,若捻度大,非但織造困難,而且PTFE纖維的受力度較大,布面質量難以保證,在混紡加工時,對二者張力的控制也很重要。
(2)GF浸涂PTFE乳液
采用高濃度PTFE乳液對GF紗線進行浸漬,以成鍍PTFE薄膜GF纖維。在玻璃纖維紗外面均勻涂覆一層PTFE薄膜,提高了GF耐酸堿性能和耐磨性能、拒水性能及自潔性能(利于清灰),從而大大提高濾材的過濾性能,并提高了其使用壽命。同時也存在技術問題需要深入研究,如:鍍膜厚度選擇及控制問題,如何提高GF表面PTFE鍍層均勻性,如何提高生產效率等,以及織造工藝技術問題等。
(3)GF織物與ePTFE復合
GF織物(或針刺氈)不具備表面過濾功能,所以對于PM5,尤其是PM2.5以下的微細粉塵不具備過濾除塵功能,ePTFE具有大量0.2~0.3μm微孔,能有效過濾PM2.5粉塵,具備表面過濾功能。但ePTFE強度低,難以在高溫工業(yè)微細粉塵過濾上單獨使用。采用具有同一耐溫等級而高強度、高尺寸穩(wěn)定性GF織物(或氈材)與ePTFE復合,是當今世界通用的一種具有表面過濾功能的高溫覆膜濾料。這里需注意的技術問題是工種材料匹配和復合工藝問題。對于ePTFE應選擇合適的微孔平均孔徑,微孔孔徑分布合理,孔隙率高且分布均勻,薄膜厚度合適,強度較高。GF基布要求表面平整度高、清潔度高,基布的貼服性好。由于GF表面活性低,要提高與ePTFE黏接強度,國內一些企業(yè)由于處理設備和工藝等問題,往往存在處理后的GF基布平整度差、布質地硬、與ePTFE黏服性差等問題,導致GF與ePTFE貼合不均勻,造成ePTFE開裂、脫層等,影響了產品性能和使用壽命。國內現(xiàn)已有企業(yè)研發(fā)出GF/PTFE混紡基布,提高了基布與ePTFE黏接性能,并通過表面化學處理,使基布柔軟、顏色均一,貼服性好,成為優(yōu)質覆膜基布。
(4)其他復合方法
GF與PTFE纖維還有不少復合方法,如對PTFE纖維采用乳液紡絲法生產,在其生產過程中進行兩種纖維復合(類似法國圣戈班公司TWⅠNTEX法)。但該生產技術的難度較高,許多技術問題尚未被攻克。
濾袋是袋式除塵器的關鍵部件,也是需定期更換的耗材,因而提高過濾材料性能,開發(fā)出更耐高溫、高濕,更高強度、更長壽命、更高性能及性價比的高端過濾材料十分必要。高端過濾材料現(xiàn)在還是我國濾袋行業(yè)的一個弱項,需要全行業(yè)的共同努力,攻克高端玻璃纖維過濾材的關鍵技術。
[1] 張躍明,等.玻璃纖維與礦物棉全書[M].北京:化學工業(yè)出版社.
[2] 姜肇中,等.玻璃纖維應用技術[M].北京:中國石化出版社.
[3] 國家環(huán)境保護“十二五”規(guī)劃、國家節(jié)能減排“十二五”規(guī)劃[Z].
[4] 曾天卷.無堿玻璃纖維如何耐高溫[N].中國紡織報,2012-07-10.
Application of Spun Glass in Areas of High Temperature Filtering Materials
ZENG Tian-juan, ZHANG Xin-hua, XU Chong-yang
X701
A
1006-5377(2016)11-0031-03