蔬菜和食用菌中氨基甲酸酯類農藥殘留檢測技術研究

崔 娟

（平頂山市農產品質量監測中心，河南 平頂山 467000）

1 檢測實驗

1.1 實驗儀器和試劑

實驗儀器包括高效液相色譜儀、質譜儀及濃干儀等；試劑包括甲醇、乙腈及超純水、50g/L氯化鈉溶液等。標準樣品選擇純度不低于99%的19種氨基甲酸酯類農藥，如滅多威、草達滅及甲硫威等。實驗樣品選擇黃瓜、牛肝菌等蔬菜和食用菌。

1.2 樣品前處理

提取，稱取20g樣品置于100ml離心管中，添加34ml丙酮、6ml乙腈，再使用10mol/L的氫氧化鈉溶液調節溶液的pH值，使其處于9～10之間，在機械條件下均值提取三分鐘，然后在4000r/min條件下離心五分鐘，取上清液放置在快速濃干管中，將快速濃干儀的工作條件設定為35℃，進行濃縮處理；其次，在濃縮后的溶液內添加50ml氯化鈉溶液，分三次加入25ml、20ml和15ml的二氯甲烷，再添加無水硫酸鈉；最后，按照同樣的條件對溶液進行濃縮處理，使用固相萃取柱上樣液溶解濃縮產生的殘渣，分別添加0.02ml甲醇和1.98ml二氯甲烷。

凈化，溶解后的殘渣需進行凈化處理，首先將10ml甲醇、10ml甲醇和二氯甲烷混合液（混合比為1：100）置于PSA柱中，進行活化處理；再將殘渣溶解液置于PSA柱中，通過甲醇和二氯甲烷混合液洗脫殘渣溶解液，洗脫條件如下：速度1ml/min，在收集到7ml洗脫液后，按照同樣條件進行濃縮處理，處理后產生的殘渣用1ml甲醇和水溶液（混合比為2：8）溶解，溶解液使用0.2μm的薄膜過濾，即可獲得樣品溶液[1]。

1.3 樣品農藥殘留檢測

在樣品農藥殘留檢測中，分別進行定性分析與定量分析。

在定性分析中，本文創新復合定性分析方法，將UPLCMS和MS配合使用。在實際分析中，每種農藥均選取一個母離子及兩個子離子，設定同樣的實驗條件測定樣品溶液。如果樣品和標準品在色譜峰保留時間方面差值低于2.5%，則需根據如下標準分析樣品中是否含有氨基甲酸酯類農藥。（1）選擇的一個母離子、兩個子離子及樣品中離子的相對豐度比超過50%，二者誤差低于20%，則含有該農藥；（2）選擇的一個母離子、兩個子離子及樣品中離子的相對豐度比處于20%～50%內，二者誤差低于25%，則含有該農藥；（3）選擇的一個母離子、兩個子離子及樣品中離子的相對豐度比處于10%～20%內，二者誤差低于30%，則含有該農藥；（4）選擇的一個母離子、兩個子離子及樣品中離子的相對豐度比低于10%，二者誤差低于50%，則含有該農藥。分析方法為內標法，本實驗選擇D6抗牙威作為內標物。

在定量分析中，為避免檢測結果受基質影響，首先對樣品中農藥殘留量進行預估，選擇與其濃度較為接近的基質混合標準液，確保二者的響應值處于儀器的檢測范圍，分別稱取同樣等級的樣品溶液和基質混合標準液，采用等體積參差進樣方式開展測定，最后使用內標法定量[2]。

2 實驗結果與分析

測定結果顯示，19種農藥的線性范圍為0.05～10mg/L，檢出限是0.01×10-3g/kg，符合氨基甲酸酯類農藥殘留檢測標準要求，農藥殘留檢測結果的精度偏差在2%～12%之間。總的來說，本文設計的氨基甲酸酯類農藥殘留檢測方法精度較高，可在實際檢測中推廣普及。根據上述檢測流程，在開展農藥殘留檢測實驗時需注意以下幾點：

2.1 合理選擇流動相

本實驗選擇甲醇、水和甲酸混合液為流動相，確保樣品中的農藥可有效溶于流動相中，應用梯度洗脫方法，提高前處理效率，為農藥殘留檢測提供便利。

2.2 合理選擇質譜條件

本文選擇ESI+電離方法，通過流動注射方式掃描農藥標準液中的母離子，明確其具備的子離子，再通過流動注射方法掃描子離子，選擇豐富最高的子離子為監測對象。

2.3 合理設定提取條件

在以往的農藥提取中，通常選用乙酸乙酯提取液，本實驗選擇丙酮和乙腈的混合液，二者比例為85：15時，農藥的提取效果最佳。農藥的常用提取方式包括超聲提取、振蕩提取、均值提取等，三種方法的提取效果相差無幾，但后者的用時雖短，所以本實驗選擇均質提取方法。

2.4 選用SPE凈化法

本實驗對SPE凈化的參數進行優化處理，將甲醇和二氯甲烷混合液作為活化劑和洗脫機，將洗脫速度設定為1ml/min，在保障活化和洗脫效果的基礎上，縮短活化和洗脫時間，提高檢測效率。

3 結論

綜上所述，傳統氨基甲酸酯類農藥殘留檢測方法存在諸多不足，檢測人員需創新檢測方法。通過本文的分析，檢測人員可配合使用液相色譜法和質譜法，合理選擇流動相、質譜條件、提取條件、SPE凈化法，提高農藥殘留檢測的精度與效率，避免農藥殘留超標的蔬菜或食用菌進入市場。