定西市馬鈴薯塊莖和土壤中3種農藥的殘留分析

楊陽 解鈞 吳遲 劉新剛 吳小虎 董豐收 徐軍 鄭永權

摘要：對定西市馬鈴薯示范區以及周圍農戶2019年馬鈴薯塊莖和土壤中嘧菌酯、吡唑醚菌酯、吡蟲啉的殘留進行了測定。結果表明，嘧菌酯、吡唑醚菌酯、吡蟲啉在馬鈴薯塊莖中的殘留量分別為0.044、ND、ND mg/kg，均低于對照組的濃度0.067、0.218、0.009 3 mg/kg，并低于國際食品法典委員會（CAC）規定的最高殘留量0.10、0.02、0.50 mg/kg。此外，在示范區馬鈴薯土壤中未檢出嘧菌酯、吡唑醚菌酯、吡蟲啉。表明示范區嘧菌酯、吡唑醚菌酯以及吡蟲啉的使用，在馬鈴薯上是安全的，且對土壤無污染。

關鍵詞：馬鈴薯;嘧菌酯;吡唑醚菌酯;吡蟲啉;殘留

中圖分類號：S532? ? ? 文獻標志碼：A? ? ? 文章編號：1001-1463（2020）10-0040-05

doi：10.3969/j.issn.1001-1463.2020.10.009

Abstract：In this study， the residues of azoxystrobin， pyrazolide and imidacloprid in potato tuber and soil in Dingxi demonstration and surrounding farms in 2019 were measured. The results showed that the residue of azoxystrobin， pyrazolide and imidacloprid in potato tuber were 0.044， ND and ND mg/kg， respectively， which were lower than the concentrations of 0.067 mg/kg， 0.218 mg/kg and 0.009 3 mg/kg in the surrounding farms， and also lower than the maximum residue limit （MRL） of 0.1 mg/kg， 0.02 mg/kg and 0.5 mg/kg as determined in the International Food Code Commission（CAC）. Moreover， azoxystrobin， pyrazolide and imidacloprid were not detected in potato soil in the demonstration area. The results showed that the application scheme of pyrazoides， pyrazoides and imidacloprid in the demonstration area was safe in potato and had no pollution to the soil.

Key words：Potato;Azoxystrobin;Pyrazolide;Imidacloprid;Residue

甘肅定西市地處內陸腹地，地形復雜，氣候差異大，中北部干旱少雨，南部高寒陰濕，其氣候類型屬南溫帶半濕潤—中溫帶半干旱區，大陸性季風氣候明顯。總的特征是光能較豐富，熱量資源不足，雨熱同季，降水稀少且變率大，氣候干燥，氣象災害頻繁。年均氣溫5.7～7.7 ℃，東南暖濕氣流受阻，大陸性氣候特征明顯，四季分明，夏無酷暑，冬無嚴寒。年降水量400～600 mm，無霜期142 d，日照充足，適宜種植馬鈴薯。馬鈴薯是定西特產、中國國家地理標志產品。十二五以來，定西市馬鈴薯種植規模趨于穩定，產業效益不斷增加，繁育體系不斷完善，良種推廣步伐加快，產業鏈條有效延伸，技術集成日益成熟。經過不懈的努力，甘肅省定西市已成為脫毒種薯生產力全國第一的地區，為馬鈴薯種植全國三大主產區之一，所產馬鈴薯品質上佳[1 - 3 ]。

馬鈴薯由于其自身特點，在生長發育過程中病蟲害發病率較高。隨著市場上對馬鈴薯品質要求的不斷提高，對綠色有機生態馬鈴薯的需求日益增加，而病蟲害以及農藥殘留污染無疑成為阻礙馬鈴薯品質提高的障礙。晚疫病是馬鈴薯生產中最主要的常發性病害[4 - 5 ]，在定西市不同地區、不同品種間均有不同程度的發生，平均病田率68.2%。發生面積占馬鈴薯播種面積的45.35%，平均發病率78.4%，經測平均產量損失率17.15%。鑒于馬鈴薯病蟲害發病率較高，在馬鈴薯生長過程中化學農藥的使用量還是相當大。目前，防治馬鈴薯晚疫病的主要方法仍為培育抗病品種與化學防治相結合的防治措施[6 ]。此外，蚜蟲是馬鈴薯的主要蟲害之一，近年來有爆發趨勢[7 - 8 ]。現階段蚜蟲的防治還主要是依靠化學農藥。嘧菌酯是甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑[9 ]，通過抑制真菌的呼吸作用損壞病菌的能量合成，高效、廣譜，可用于馬鈴薯晚疫病防治[10 ]。吡唑醚菌酯為新型廣譜殺菌劑，為線粒體呼吸抑制劑.即在細胞色素合成中阻止電子轉移，具有保護、治療、葉片滲透傳導作用對黃瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、葉斑病、菌核病等有較好的防治效果，亦可防治馬鈴薯晚疫病[11 - 12 ]。吡蟲啉是煙堿類超高效殺蟲劑，具有廣譜、高效、低毒、低殘留的特點，害蟲不易產生抗性，并有觸殺、胃毒和內吸等多重作用，可用于蚜蟲防治[13 - 15 ]。為了提高定西市馬鈴薯安全質量管理水平，根據定西市當地農藥使用情況，我們對2019年定西市馬鈴薯示范區以及周圍農戶馬鈴薯塊莖以及土壤中嘧菌酯、吡唑醚菌酯、吡蟲啉進行定性、定量檢測。

1? ?材料與方法

1.1? ?試驗設備與儀器

1.1.1? ? 儀器設備? ? 安捷倫6470LC/TQ、高速勻漿機、離心機、恒溫水浴振蕩器、快速混勻器、電子天平、精密移液槍、氮吹儀以及其他實驗室常用設備。

1.1.2? ? 試劑? ? 嘧菌酯（99%，沈陽化工研究院）、吡唑醚菌酯（98%，沈陽化工研究院）、吡蟲啉（99.1%，沈陽化工研究院）、甲酸胺（色譜純）、乙腈（分析純）、氯化鈉（分析純）、PSA（乙二胺-N-丙基硅烷）、無水硫酸鎂（分析純）。

1.2? ?試驗方法

1.2.1? ? 標準曲線繪制? ? 將0.005、0.010、0.020、0.050、0.080以及0.100 mg/L 工作溶液，采用高效液相色譜—質譜系統，以標準工作液濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪制標準曲線。

1.2.2? ? 最終殘留試驗? ? 從定西市安定區魯家溝鎮小岔口村馬鈴薯示范區田塊中隨機采集生長正常、無病害、成熟的馬鈴薯塊莖2 kg。用土鉆隨機取5～10個點，采土樣1～2 kg，去除草木土塊等雜物，8 h內運回實驗室，混勻縮分至250 g。土樣同時測定水分含量，用于校正至干基殘留量。采集南寨鎮三合村、海升果業A區以及南寨鎮莊科村農戶區馬鈴薯及土壤樣品為對照。保存至溫度為-20 ℃的冰柜中備用。

1.2.3? ? 樣品前處理? ? 馬鈴薯塊莖樣品參考GB 23200.113前處理方法：準確稱取樣品10.0 g，加4 g硫酸鎂和1 g氯化鈉，加10 mL酸化乙腈提取，震蕩1 min離心，取1 mL用25 mg PSA和150 mg硫酸鎂凈化離心，待測。土壤樣品參考GB 23200.113前處理方法：稱5 g樣品，加4 g硫酸鎂和1 g氯化鈉，加10 mL酸化乙腈提取，震蕩1 min離心，取1 mL用25 mg PSA和150 mg硫酸鎂凈化離心，待測。

1.2.4? ? 儀器條件? ? 色譜柱：Agilent Eclipse PlusC18，RRHD 1.8 μm，2.1 mm×50 mm;柱溫：40 ℃;進樣量：2 μL;電離源模式：電噴霧離子化;電離源極性：正模式;霧化氣：氮氣;離子噴霧電壓：4 000 V;干燥氣溫度：250 ℃;干燥氣流速：11 L/min。

2? ?結果與分析

2.1? ?方法標準曲線

馬鈴薯塊莖中的嘧菌酯、吡唑醚菌酯以及吡蟲啉標準工作溶液的進樣量與色譜峰面積存在顯著的線性關系，其線性方程分別為： y=6 771.5x-4 251.4（R2=0.999 8）;y=3 724.3 x-3 626.8（R2=0.999 6）;y=708.8 x（R2=0.998 1）（表1），在0.005～0.100 mg/L質量濃度范圍內，線性關系良好。

土壤中的嘧菌酯、吡唑醚菌酯以及吡蟲啉標準工作溶液的進樣量與色譜峰面積存在顯著的線性關系，其線性方程分別為：y=8 477.4x（R2=0.998 6）;y=4 753.9 x-102.5 （R2=0.999 4）;y=479.5x-126.1（R2=0.999 5）（表2），在0.005～0.100 mg/L質量濃度范圍內，線性關系良好。

2.2? ? 方法靈敏度、? 準確度及精密度

2.2.1? ? 方法靈敏度? ? 采用最低檢出濃度來表征本方法的靈敏度。在上述實驗條件下，嘧菌酯、吡唑醚菌酯以及吡蟲啉最低檢出濃度均為0.001 mg/kg。

2.2.2? ? 準確度及精密度? ? 準確度及精密度采用添加回收率和相對標準差（RSD）來表示。按上述方法，得到0.001、0.010、0.050 mg/kg 3個濃度的添加回收率結果（表3、表4），均符合農藥殘留分析的要求。

2.3? ?最終殘留量

2.3.1? ? 嘧菌酯最終殘留量? ? 示范區馬鈴薯塊莖中嘧菌酯的殘留量為0.044 mg/kg，低于對照組的0.067 mg/kg;示范區、對照組土壤中均未檢出嘧菌酯（表5、表6）。

2.3.2? ? 吡唑醚菌酯最終殘留量? ? 示范區的馬鈴薯塊莖中未檢出吡唑醚菌酯，低于對照組的0.218 mg/kg;示范區、對照組土壤中均未檢出吡唑醚菌酯（表5、表6）。

2.3.3? ? 吡蟲啉最終殘留量? ? 示范區馬鈴薯塊莖中未檢出吡蟲啉，低于對照組的0.009 3 mg/kg;示范區、對照組土壤中未檢出吡蟲啉（表5、表6）。

3? ?小結與討論

甘肅定西市安定區是全國馬鈴薯主產區之一，所產馬鈴薯產量高、品質好。但是由于種植年限長，重茬普遍，以及其干旱少雨的氣候原因，致使馬鈴薯病害嚴重、產量下降、品質降低[16 - 19 ]。為防治其病蟲害，目前仍多采用化學防治方法。導致農藥殘留嚴 重[20 ]。甘肅省定西市安定區示范區采用綠色防控技術，即農業防控、物理防控、化學防控、生物防控等相結合，以期達到農藥殘留量降低的目的。

本研究采集示范區和對照組中的馬鈴薯以及土壤，利用一系列化學分析手段，檢測示范區以及農戶區在防治馬鈴薯晚疫病以及蚜蟲過程中使用的嘧菌酯、吡唑醚菌酯以及吡蟲啉的殘留量，進而評價示范區農藥殘留是否降低。結果表明，嘧菌酯、吡唑醚菌酯以及吡蟲啉的標準曲線符合線性關系，且標準溶液的準確度和精確度符合《農藥殘留試驗準則》的要求。馬鈴薯塊莖中的嘧菌酯、吡唑醚菌酯、吡蟲啉的殘留量為0.044、ND、ND mg/kg，低于對照組0.067、0.218、0.009 3 mg/kg，且均低于國標規定的相應最大殘留限量。示范區、對照組土壤中嘧菌酯、吡唑醚菌酯均未檢出。表明甘肅省定西市安定區示范區馬鈴薯塊莖中嘧菌酯、吡唑醚菌酯以及吡蟲啉殘留量降低25%以上，3種農藥制劑在馬鈴薯上施用是安全的，尚未對土壤造成污染。

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（本文責編：楊? ? 杰）