淺談紡織品中幾種受關(guān)注物質(zhì)

1 引言

紡織品的安全問(wèn)題一直備受消費(fèi)者和紡織行業(yè)從業(yè)者的高度關(guān)注。尤其在紡織品化學(xué)物質(zhì)殘留限制方面，國(guó)內(nèi)外組織每年對(duì)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)等進(jìn)行物質(zhì)的增減和含量的限定，從而更好地保護(hù)消費(fèi)者和環(huán)境的安全，同時(shí)也促進(jìn)紡織行業(yè)的發(fā)展。近期，甲基環(huán)硅氧烷、偶氮二甲酰胺、雙酚A和苯受到行業(yè)內(nèi)較多的關(guān)注，本文對(duì)上述幾種物質(zhì)進(jìn)行簡(jiǎn)單的介紹。

2 受關(guān)注物質(zhì)簡(jiǎn)介

2.1 甲基環(huán)硅氧烷

有機(jī)硅柔軟劑是紡織行業(yè)常見(jiàn)的一種柔軟劑，廣泛應(yīng)用于織物的后整理。不僅可以處理棉、毛、絲、麻等天然纖維織物，還可處理滌綸、尼龍等化學(xué)纖維，可賦予織物柔軟、防皺、防污、防起球、豐滿、柔軟、抗靜電等性能，大大提升紡織品的附加值。目前，有機(jī)硅柔軟劑制備的重要中間體為甲基環(huán)硅氧烷。

我國(guó)是甲基環(huán)硅氧烷最主要的生產(chǎn)和使用國(guó)之一。由于甲基環(huán)硅氧烷的廣泛應(yīng)用，其安全問(wèn)題也得到廣泛關(guān)注。甲基環(huán)硅氧烷為一類含有 ［R2SiO］為主鏈結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物，其中R基為甲基，主鏈結(jié)構(gòu)為環(huán)形，通常以 Dn表示( n 為硅原子數(shù)) 。

目前，甲基硅氧烷在大氣、水體、土壤、生物等環(huán)境樣品中均有發(fā)現(xiàn)。甲基硅氧烷可通過(guò)呼吸暴露、皮膚接觸暴露和經(jīng)口攝入暴露進(jìn)入人體。［1-5］其中，八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)和十甲基環(huán)五硅氧烷(D5)符合高持久性高生物累積性物質(zhì)和持久性生物累積性毒性(PBT)物質(zhì)的定義標(biāo)準(zhǔn)，目前確定八甲基環(huán)四硅氧烷對(duì)水生環(huán)境有長(zhǎng)期的有害作用，而且有削弱生殖能力的危險(xiǎn)。

在2015年，D4和D5被歐盟委員會(huì)認(rèn)定為具有持久性、 生物累積性的毒性物質(zhì)，并于2018年被列入REACH法規(guī)的水洗化妝品的限制物質(zhì)范圍。將硅氧烷系列增入限制物質(zhì)可能會(huì)對(duì)紡織品有機(jī)硅助劑市場(chǎng)帶來(lái)沖擊，因而行業(yè)需要開(kāi)發(fā)綠色、環(huán)保可替代有機(jī)硅助劑的新型助劑。此次相關(guān)規(guī)定的變化，需要行業(yè)從業(yè)者引起相應(yīng)的重視。

目前紡織品中甲基環(huán)硅氧烷殘留量的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)較少。而GB/T 28112—2011 《硅橡膠中揮發(fā)性甲基環(huán)硅氧烷殘留量的測(cè)定》主要檢測(cè)硅橡膠的揮發(fā)性甲基環(huán)硅氧烷。該標(biāo)準(zhǔn)采用GC/MS進(jìn)行測(cè)定，被測(cè)物質(zhì)包含八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷[6]。

2.2 偶氮二甲酰胺

偶氮二甲酰胺作為一種廣泛應(yīng)用的發(fā)泡劑，在工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中可以產(chǎn)生很多微小的氣泡，使物質(zhì)呈現(xiàn)一種泡沫化的狀態(tài)，從而增加產(chǎn)品的彈性和強(qiáng)度。其發(fā)泡效果好、質(zhì)量高，產(chǎn)品彈性好、泡孔徑勻、強(qiáng)度好，得到廣泛應(yīng)用。許多塑料，如PVC、EVC、PP、PE、PS等，都應(yīng)用偶氮二甲酰胺作為發(fā)泡劑。紡織領(lǐng)域中的仿皮人造革及文胸護(hù)墊等也可能應(yīng)用偶氮二甲酰胺進(jìn)行發(fā)泡。

盡管偶氮二甲酰胺本身并不致癌， 但其及其部分代謝產(chǎn)物對(duì)實(shí)驗(yàn)動(dòng)物有一定的毒性作用。在某些條件下，偶氮二甲酰胺可能會(huì)反應(yīng)產(chǎn)生氨基脲致癌物，如果人體攝入過(guò)量的偶氮二甲酰胺會(huì)出現(xiàn)氣喘、過(guò)敏等不良反應(yīng)[7]。

在美國(guó)和中國(guó)，偶氮二甲酰胺可作為食品添加劑被限量使用；而英國(guó)衛(wèi)生安全局卻將偶氮二甲酰胺認(rèn)定為“致呼吸敏感物”。在2019版 OEKO-TEX?Standard100 附錄 4和6中， 針對(duì)所有產(chǎn)品級(jí)別的限量值均要求＜1000mg/kg。

2.3 雙酚A

雙酚A主要用于生產(chǎn)聚碳酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂等多種高分子材料，這些材料廣泛應(yīng)用于世界各行各業(yè)。在紡織領(lǐng)域，雙酚A主要作為顯色劑、增塑劑、阻燃劑、抗氧劑、熱穩(wěn)定劑等化學(xué)助劑來(lái)使用，尤其在熱敏變色材料中得到廣泛應(yīng)用。

雙酚A 是酚類化合物中具有代表性的一類環(huán)境內(nèi)分泌干擾物，化學(xué)結(jié)構(gòu)類似己烯雌酚，可表現(xiàn)出弱雌激素活性，從而干擾內(nèi)源性激素對(duì)機(jī)體生理活動(dòng)的調(diào)節(jié)，對(duì)人的生殖和發(fā)育產(chǎn)生危害。最近研究表明，低劑量的雙酚A可影響人和動(dòng)物的腦和行為發(fā)育［8-12］。

雙酚A已被列入歐洲化學(xué)品管理局ECHA-SVHC高度關(guān)注物質(zhì)候選清單。目前，雖然并沒(méi)有紡織領(lǐng)域關(guān)于雙酚A的限量法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，但歐盟已經(jīng)發(fā)布了與食品接觸用清漆、涂料中雙酚A的要求。歐盟（EU）2018/213規(guī)定：食品接觸清漆或涂料中雙酚A遷移量不得超過(guò)0.05mg/kg，并且供嬰幼兒使用的食品接觸清漆或涂料中不得檢出雙酚A遷移。此外，2018版OEKO-TEX?Standard100也將雙酚A列入受限物質(zhì)。

目前，雙酚A的檢測(cè)主要有氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、高效液相色譜法和紫外分光光度法。由于氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法需要預(yù)先衍生化或裂解前處理，紫外分光光度法準(zhǔn)確性相對(duì)較差，高效液相色譜法應(yīng)用比較普遍。

2.4 苯

苯是工業(yè)上一種常用的溶劑，也是工業(yè)上重要的化工原料。紡織品的低溫染色一般采用苯類物質(zhì)作為溶劑；紡織品涂層中的粘合劑也可能含有苯。

由于苯的揮發(fā)性大，暴露于空氣中很容易擴(kuò)散。人和動(dòng)物吸入或皮膚接觸大量苯進(jìn)入體內(nèi)，會(huì)引起急性和慢性苯中毒，長(zhǎng)期吸入會(huì)侵害人的神經(jīng)系統(tǒng)，急性中毒會(huì)產(chǎn)生神經(jīng)痙攣甚至昏迷、死亡。在白血病患者中，有很大一部分有苯及其有機(jī)制品接觸歷史。

REACH法規(guī)附件XVII 72 項(xiàng)規(guī)定服飾及在正常或可合理預(yù)見(jiàn)的條件下，與人體皮膚接觸的程度與服裝相似的紡織品，同質(zhì)材料中，若苯的含量等于或大于 5 mg/kg，不得投入市場(chǎng)。

國(guó)內(nèi)外相關(guān)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)主要為GB/T 24281《紡織品 有機(jī)揮發(fā)物的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》，該標(biāo)準(zhǔn)采用頂空采樣儀加熱，固相微萃取捕集，氣相質(zhì)譜儀測(cè)定有機(jī)揮發(fā)物［13］。但該標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定對(duì)象為總有機(jī)揮發(fā)物，不能單獨(dú)對(duì)苯的含量進(jìn)行測(cè)定。

3 建議和展望

新的受關(guān)注物質(zhì)的出現(xiàn)，有助于增加消費(fèi)者的安全保障，也有助于行業(yè)的發(fā)展。同時(shí)也對(duì)紡織從業(yè)者提出了挑戰(zhàn)。紡織品生產(chǎn)者應(yīng)當(dāng)未雨綢繆，研發(fā)新的工藝；紡織品檢測(cè)者也應(yīng)提前迎接挑戰(zhàn)，研究新的檢測(cè)方法。只有行業(yè)從業(yè)者共同努力，才能促進(jìn)行業(yè)健康發(fā)展，提高國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力。