孫艷
(中國石油烏魯木齊石化公司研究院,新疆烏魯木齊830019)
近幾年來,受國際油價下跌影響,油田為增加效益,采用各種辦法增效,加入各類助劑提高原油采收率,原油品質較以往相比發生了較大變化。原油性質變差給下游煉廠生產裝置提出諸多挑戰性難題[1-2],包括原油乳化嚴重、破乳困難、脫鹽罐電流居高不下、脫后含鹽合格率低等問題。
某公司第3套常減壓裝置主要加工管輸混合原油,近年來電脫鹽單元間歇性出現切水異常的問題,近期出現頻次增加,表現為電脫鹽切水帶油,水中有大量黑色懸浮物,COD明顯偏高,嚴重沖擊下游供排水廠污水處理裝置正常運行。
近期原油原油性質波動較大,原油含水經常超標,含水最高達6%。常壓電脫鹽單元效率下降,脫后含鹽不合格,電脫鹽切水中含有大量黑色懸浮物,因電脫鹽單元嚴重乳化,脫后原油大量帶水,裝置被迫降加工量處理。更為突出的是下游污水處理裝置受到嚴重沖擊,電化學除油設施出水開始大量攜帶黑色污水。
為判斷黑色懸浮物成分,從裝置現場取樣,對黑色懸浮物進行過濾,開展灼燒實驗。收集第3套常減壓裝置加工的原油水洗雜質進行過濾、灼燒,并與油泥過濾灼燒狀態對比。實驗結果見表1。

表1 3種樣品灼燒實驗數據
根據灼燒實驗結果,電脫鹽切水中的黑渣基本為有機物,550℃減量均在90%以上。通過對灼燒后酸不溶物金屬分析,發現第3套常減壓裝置電脫鹽切水中金屬鐵含量異常超高,第3套常減壓裝置加工的原油的鐵含量在10 mg/kg左右,因此,此種異常高的鐵含量不是來自于原油,而是原油中混入的不明污油[3]。對比油泥酸不容物實驗金屬含量數據,鈣含量,鐵含量均較高,因此,原油中異常的鐵含量極有可能是原油中混入了回收污油類物質。這些回收油的特點是含有少量的水,大量機械雜質,大量存活細菌及表面活性劑等,菌落周圍黏附有油珠和機械雜質顆粒從而構成松散聚集體。在電脫鹽單元過程中,隨著破乳的進行,這些物質容易積聚在油水界面的原油或乳化液中,因密度大于原油接近于水,在流體流動過程中一經擾動容易進入水相隨電脫鹽切水排出。
3種樣品黑色懸浮物質經過550℃、950℃灼燒后,呈土褐色,外觀類似。
針對現場出現的問題,首先對原油性質變化情況進行了分析,雖然造成電脫鹽切水異常的原因有多種,但原油品質惡化,極有可能是電脫鹽單元切水異常的重要原因。裝置在電脫鹽單元乳化期間加工的原油性質見表2。

表2電脫鹽切水異常期間管輸混合原油性質
從1~3月份管輸原油關鍵性質可以看出,自2月17日開始原油含水開始出現超標情況,機械雜質含量呈升高趨勢,金屬鈣含量有升高趨勢,說明原油性質發生了變化。為了找到造成管輸混合原油性質變化的原因,對可能輸往該公司的不同區塊原油性質進行了跟蹤監測,結果見表3。

表3管輸原油不同區塊性質
根據不同區塊原油監控數據,可以看出除區塊6外,其它區塊原油機械雜質均超標,其中區塊3超標6倍以上。區塊8除機械雜質超標外,水含量、酸值、灰分、金屬鐵含量均異常偏高,可能是造成管輸混合原油性質變化的主要原因。由于管輸原油采用各種區塊混輸的方式,部分區塊原油機械雜質超指標3~5倍以上。機械雜質中的粘土顆粒類物質[4]具有較強極性,是天然的表面活性劑,會吸附包括油田壓裂液在內的各類助劑,這類助劑一般為有機大分子物質,對COD貢獻較大。
針對區塊8原油性質明顯異常,聯系油田公司對區塊8的原油不進入管道輸送,考察下游運行效果。停輸前后原油性質對比情況見表4。供排水廠污油處理單元電除油水質對比分析結果見表5。

表4區塊8原油停輸前后原油性質對比

表5污水處理單元電除油裝置進出口水質分析對比
根據對比,停輸前,管輸混合原油機械雜質均較高,停輸后,均檢測不到機械雜質。停輸后,原油灰分、殘炭、氯鹽含量均呈降低趨勢,上游電脫鹽單元來水水質好轉,電除油進出口的石油類、COD均明顯下降。說明區塊8原油中極有可能混入了油田回收油、老化油等。此類物質的乳化作用極強,導致原油在油田企業出廠時無法達到含水指標要求,雖然油田會將此部分油與水含量低的原油混合后外輸,但由于部分油水含量未達標,在裝置連續生產過程中就會出現裝置間歇含水超標的情況,與裝置生產狀況吻合。此部分原油由于富含了大量表面活性劑,裝置加工時極易乳化導致切水帶油等問題發生。
電脫鹽切水中的黑色懸浮物主要是原油中含有的機械雜質,經過電脫鹽工藝過程洗入水中,具有較強的吸附作用,會吸附油類及各類助劑,形成穩定的乳化體系。水中懸浮物多,造成油水密度差變小,油、水、粘土顆粒、藥劑混合程度高,形成水包油型穩定體系[5],粘土顆粒與油互相黏附,難以自然沉降分離。需要加入反向破乳劑破壞水中油滴的穩定狀態,使之聚集并上浮,使水質澄清。
電脫鹽切水灼燒實驗表明,水中懸浮物主要為有機物,少量的機械雜質與油、水形成了穩定的乳化體系,造成電脫鹽單元切水中大量浮渣類物質。原油性質變化導致了電脫鹽切水異常。個別區塊原油混入了回收油等雜質,導致管輸原油品質降低,回收油中大量的助劑、機械雜質是導致原油乳化的根本原因。通過加強原油品質管控,對電脫鹽切水添加助劑等措施,可緩解電脫鹽切水不正常狀況,保證下游污水處理單元正常運行。