液相色譜質(zhì)譜法快速測(cè)定水中痕量涕滅威和克百威

李利榮，張 靜，劉殿甲，吳宇峰，張肇元，王效國(guó)，張海波，許 亮

（1. 天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，天津300190；2. 天津天濱瑞成環(huán)境技術(shù)工程有限公司，天津300190）

涕滅威和克百威是我國(guó)廣泛使用的氨基甲酸酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑。 涕滅威又稱(chēng)鐵滅克，即神農(nóng)丹，屬劇毒農(nóng)藥；克百威又叫呋喃丹，屬高毒農(nóng)藥，其進(jìn)入人體后易造成急性中毒〔1〕。 由于二者具有較高的水溶性和較長(zhǎng)的持效期（一般在土壤中半衰期為30～60 d），經(jīng)不斷的澆水灌溉及大氣干濕沉降，2 種農(nóng)藥會(huì)滲透到地下水中，以及隨地表徑流匯入飲用水源中，造成地下水和飲用水源的污染。 我國(guó)《地下水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T 14848—2017）地下水質(zhì)量非常規(guī)指標(biāo)及限值中規(guī)定，Ⅰ類(lèi)水涕滅威和克百威均應(yīng)≤0.05 μg/L；Ⅱ類(lèi)水克百威≤1.40 μg/L，涕滅威≤0.60 μg/L。 《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 5749—2006）中規(guī)定，克百威在集中式生活飲用水地表水源地特定項(xiàng)目中的標(biāo)準(zhǔn)限值為0.007 mg/L。歐盟飲用水水質(zhì)指令（98/83/EC）規(guī)定，飲用水中氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥限值為0.1 μg/L。

目前， 測(cè)定地下水和飲用水中涕滅威和克百威常用的方法為柱后衍生HPLC/FLD（UV）法和HPLC/MS 法〔2-8〕。 HPLC/FLD（UV）法需要對(duì)目標(biāo) 物進(jìn) 行衍生，操作繁瑣、耗時(shí)較長(zhǎng)，如GB 5750.9—2006、GB 5085.6—2007、NY/T 761—2008、EPA 632.1、EPA 8318、EPA 8321A、EPA 531.1、EPA 531.2、EN 14185-1、EN 14185-2 等。 而隨著HPLC/MS 技術(shù)的日益成熟，無(wú)需對(duì)樣品進(jìn)行衍生，根據(jù)待測(cè)物的保留時(shí)間和結(jié)構(gòu)特征進(jìn)行定性，特征離子對(duì)定量，即可降低方法檢出限，同時(shí)減少測(cè)定結(jié)果的假陽(yáng)性，如NY/T 1679—2009、SN/T 2560—2010、SN/T 2572—2010、SN/T 3156—2012、GB 23214—2008、HJ 827—2017、EPA 538、EPA 8325 以及ASTM 7465 和ASTM 7600等。 但目前適用的地下水和飲用水中涕滅威和克百威的測(cè)定方法無(wú)論是HPLC/FLD（UV）法還是HPLC/MS 法，檢出限均高于0.1 μg/L，難以達(dá)到我國(guó)地下水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中Ⅰ類(lèi)水限值的要求。

本研究通過(guò)優(yōu)化液相色譜和質(zhì)譜測(cè)定條件，無(wú)需萃取富集等復(fù)雜的前處理過(guò)程， 直接進(jìn)樣即可使檢出限降低，提高測(cè)定的準(zhǔn)確度和檢測(cè)效率，從而滿足我國(guó)地下水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)Ⅰ類(lèi)水中涕滅威和克百威的限值要求。……