復合肥中氯離子含量檢測方法改進

王軍偉，張俊麗，孫 遜，劉力華，岳邦蒙

（史丹利化肥（平原）有限公司，山東 平原 253100）

0 引言

國家標準對復合肥中氯離子含量的規定極其嚴格，硫酸鉀型未標“含氯”的產品，w（Cl）≤3.0%，標識“含氯（低氯）”的產品w（Cl）≤15.0%，標識“含氯（中氯）”的產品w（Cl）≤30.0%。可見，復合肥生產過程中對氯離子含量的控制非常重要。國標法對樣品的處理需要加熱、煮沸、冷卻，整體耗時較長，不適用于生產過程中的質量監督檢驗。史丹利化肥（平原）有限公司經過探索、實驗，采用超聲波對樣品進行處理，縮短了檢驗時間，實現了復合肥中氯離子的快速分析測定。

1 實驗部分

1.1 原理

利用超聲波進行試樣溶解，在微酸性溶液中，加入過量的硝酸銀溶液，使氯離子轉化為氯化銀沉淀，用鄰苯二甲酸二丁酯包裹沉淀，以硫酸鐵銨為指示劑，用硫氰酸銨標準溶液滴定剩余的硝酸銀。

1.2 試劑及儀器

試劑：鄰苯二甲酸二丁酯，分析純；硝酸溶液，1+1；硝酸銀溶液（0.05 mol/L），稱取硝酸銀8.7 g，溶解于水中，稀釋至1 000 mL，儲存于棕色瓶中；硫酸鐵銨指示液（80 g/L），溶解硫酸鐵銨8.0 g于75 mL水中，過濾，加幾滴硫酸，使棕色消失，稀釋至100 mL；硫氰酸銨標準滴定溶液（0.05 mol/L），稱取硫氰酸銨3.8 g 溶于水中，稀釋至1 000 mL；未注明規格和配制方法的其他試劑，均應符合HG/T 2843—1997的規定。

儀器：超聲波清洗器；其他實驗室通用儀器。

1.3 試樣溶液的制備

稱取復合肥試樣1～10 g（精確至0.000 2 g）（稱樣范圍見表1），置于250 mL容量瓶中，加水約150mL，置于超聲波清洗器中超聲后，用水稀釋至刻度，混勻，干過濾，棄去最初50 mL濾液。剩余溶液作為待測液。

表1 不同氯離子含量樣品稱樣量

1.4 氯離子含量的測定

準確移取25.0 mL濾液于250 mL錐形瓶中，加入硝酸溶液5 mL，加入硝酸銀溶液25.0 mL，靜置至沉淀分層，加入鄰苯二甲酸二丁酯5 mL，搖動片刻。加水至溶液總體積約為100 mL，加硫酸鐵銨指示液2 mL，用硫氰酸銨標準滴定溶液滴定剩余的硝酸銀，至出現淺橙紅色或淺磚紅色為止。

空白實驗除不加試樣外，分析步驟及試劑用量均與上述步驟相同。

1.5 氯離子含量計算

氯離子的質量分數按式（1）計算：

式中 m2——試樣質量，g；

V0——空白實驗消耗硫氰酸銨標準滴定溶液的體積，mL；

V2——試樣消耗硫氰酸銨標準滴定溶液的體積，mL；

c——硫氰酸銨標準滴定溶液的濃度，mol/L；

D——測定時吸取試液體積與試液總體積的比值；

M——氯離子的毫摩爾質量，0.035 45 g/mmol。

2 結果與討論

2.1 樣品超聲處理時間選擇

將樣品超聲處理時間為5、10、15 min 時制備的試液檢測結果分別與國標［1］法進行比對，結果見表2。

表2 樣品超聲處理時間對測定結果的影響

由表2可知，樣品超聲處理5、10、15 min的檢測結果與國標法的差值均在允許誤差范圍內，說明樣品中的氯離子均已完全水解。故選擇樣品超聲處理時間為5 min。

2.2 加標回收率測定

選定5組樣品，分別加入氯離子質量為30 mg的基準氯化鈉，進行加標回收率實驗，結果見表3。

由表3中的實驗數據可知，該方法的加標回收率為99.37%～101.37%，準確度高。

表3 加標回收率測定結果

2.3 精密度實驗

選擇5 個具有代表性的樣品進行5 次平行測定，實驗結果見表4。

表4 精密度測定結果 %

由表4 可知，該方法的標準偏差為0.01%～0.05%，變異系數為0.17%～0.57%，精密度較高。

2.4 方法對比

采用改進后的方法和國標法分別測定同一個樣品，計算絕對差值，實驗結果見表5。

表5 改進后方法與國標法測定結果比對%

由表5可知，兩種方法測定結果一致。采用改進后的超聲波處理樣品方法耗時為5 min，較國標法加熱處理（30 min）節省25 min，可用于復合肥生產的過程檢驗，為指標調整及時提供依據。

3 結論

采用改進后的超聲波處理樣品的方法測定復合肥中氯離子含量，操作簡單，準確度高，精密度高，適用于生產過程中氯離子含量的控制。