楊小林,傅春霞,楊 怡
(常州工程職業(yè)技術(shù)學(xué)院化學(xué)與材料工程學(xué)院,江蘇 常州 213164)
酮類化合物的Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)是合成含酯基藥物中間體、聚合材料單體、抗生素藥物分子和精細(xì)化學(xué)品等的有效途徑之一[1-3]。相比于采用具有爆炸危險(xiǎn)的過氧化物氧化劑,苯甲醛/O2氧化體系備受研究者的關(guān)注,研究開發(fā)高效的催化劑體系是該領(lǐng)域的主要研究方向。近年來,用于Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)的催化劑主要包括水滑石[4]、金屬氧化物[5]、金屬絡(luò)合物[9]、碳材料[10]、MOF材料[11-12]及NHPI(N-羥基鄰苯二甲酰亞胺)[13]等,但是這些催化劑體系仍存在制備過程復(fù)雜或催化活性和效率較低的缺點(diǎn);而對于均相反應(yīng),催化劑重復(fù)使用性差及目標(biāo)產(chǎn)物分離困難等問題均在一定程度上限制了這些催化體系的實(shí)際使用。
有文獻(xiàn)表明[14],在苯甲醛/O2體系為氧化體系進(jìn)行Baeyer-Villiger反應(yīng),苯甲醛首先被氧化生成過氧苯甲酸,然后是過氧苯甲酸與酮反應(yīng)生成酯。所以,設(shè)計(jì)開發(fā)既能催化苯甲醛氧化合成過氧苯甲酸反應(yīng),又能催化過氧苯甲酸與酮反應(yīng)生成酯過程的雙功能催化劑,是提高催化劑性能的策略之一。Zhou等[15-16]利用類水滑石材料層間陰離子可交換的特性,將具有催化氧化功能的Co卟啉和Cu酞菁插層到其層間,制備了同時(shí)具有催化氧化性能和堿性的雙功能催化劑,在Baeyer-Villiger反應(yīng)中顯示出了優(yōu)異的催化性能。但是催化劑的制備方法復(fù)雜,限制了其在實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用。
類水滑石(LDHs)是一種典型的堿性層狀材料,其層板中的金屬可以在一定范圍內(nèi)調(diào)變,進(jìn)而獲得具有不同組成和物化性質(zhì)的催化材料[17-18]。……