氣相色譜法檢測有機磷農藥殘留回收率偏高問題分析

陸燕 義國通 農時鋒 石杰東 湯薇 王冬梅

摘 要 在氣相色譜檢測中，易出現有機磷回收率偏高的問題。基于此，對氣相色譜法檢測有機磷農藥殘留回收率偏高問題原因進行分析和總結，并提出了相關的改進方法，以確保試驗結果的準確性和有效性，從而提高工作效率。

關鍵詞 氣相色譜法;有機磷;農藥殘留;回收率

中圖分類號：S481+.8 文獻標志碼：B DOI：10.19415/j.cnki.1673-890x.2020.23.072

隨著農產品質量安全越來越受到政府的重視，各地區都成立了農產品質量安全檢測機構，以加強對農產品質量安全的監管。在現行有效的標準中，NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》是農產品檢測機構應用最廣泛的農藥殘留檢測方法[1]。但在實際操作中，有機磷的檢測步驟比較簡單，僅在一次蒸干后就直接定容上機檢測，容易出現回收率偏高的問題?；诖耍瑥臉藴嗜芤号渲?、樣品前處理、儀器檢測等過程簡要分析氣相色譜檢測有機磷回收率偏高的原因，并提出改進方法，以確保檢測結果的準確性和有效性，為農藥殘留檢測工作者提供參考。

1 農藥殘留回收率的意義

農藥殘留回收率是用來衡量實驗是否可行的標尺，對定量分析結果的準確度有重要影響[2]。它不僅反映了檢測人員的操作技術水平，而且能反映分析方法是否適合被測基體，能幫助檢測人員及時發現并分析存在的問題，確保分析數據準確、可靠。同時，因農藥會自然降解，不穩定，沒有農產品中農藥殘留標準樣品，因此在各級各類檢測能力驗證和農產品檢測機構參加的實驗室比對中，農產品農藥殘留檢測的加標回收率成為一個重要的考核指標。所以樣品的農藥殘留回收率對判斷檢測結果的準確性至關重要。

2 農藥殘留檢測的意義

農藥殘留問題是應用化學方法防治病蟲害后產生的一類新問題。殘留現象的發生會影響消費者的身體健康。針對殘留農藥進行檢測，一方面為殘留的去除指明了方向，另一方面也是維護受眾健康的重要途徑。采取科學的方法開展農藥殘留檢測工作，對于進一步采取針對性的處理措施有重要的意義，是降低農藥殘留量的關鍵要點。

3 農藥殘留回收率偏高原因分析及改進方法

3.1 標準溶液配制過程的影響及改進方法

NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》方法采用外標法定量，如果標準溶液的峰面積偏小，根據相關公式測出樣品的結果值就會偏大，回收率就會偏高，反之則偏低[1，3]。因此在標準溶液配制過程中，除了規范操作，還要使用經過檢定的移液管或移液槍和容量瓶，確保移液定容準確，盡量減少誤差。

3.2 樣品提取過程的影響及改進方法

殘留農藥檢測標準方法中是用乙腈作為提取溶劑，而乙腈在室溫下易揮發，高速勻漿時間過長會造成溶液濃度增大，加標回收率偏高[4]。所以加入乙腈后，應立刻用高速勻漿機進行勻漿，并且在2 min內完成。

3.3 樣品濃縮凈化過程的影響及改進方法

丙酮是易揮發有機物，對人體有害，需在通風櫥里操作。當在80 ℃水浴氮吹近干時，快速加入2 mL丙酮，并要加蓋鋁箔。該步驟在通風櫥中操作，如果不加蓋鋁箔，丙酮快速揮發，會導致回收率高[5]。

3.4 儀器檢測過程的影響及改進方法

3.4.1 玻璃襯管污染的影響及改進方法

樣品進入儀器后，在汽化過程中，樣品中的成分首先與襯管和襯管中的石英棉接觸。因此，如果襯管和石英棉被污染，襯管上附著的雜質很容易與待測物體相互作用，從而產生吸附、催化、降解等過程[6]。當標準溶液和樣品進入受污染的襯管后被吸附農藥量不同，峰面積變化效應不同步時，就會出現加標回收率高的可能。實踐證明，惰性處理后的進樣口襯管不會對農藥產生較大的吸附效應，因此在實際使用過程中產生的誤差也相對較小[7]。進行檢測分析時應選擇經惰性處理的襯管，并定時檢查、及時更換。

3.4.2 色譜柱污染的影響及改進方法

樣品進入色譜柱時，一些雜質有可能會被吸附在固定相上，造成色譜柱污染。但當溫度達到一定程度，雜質被吹掃出來，正好和待測組分的出峰時間相同，會造成待測組分峰面積增大、回收率偏高的情況。通常解決色譜柱被污染的最佳方法就是重新老化色譜柱[8]。

3.5 基質效應的影響及改進方法

在氣相色譜分析中，大多數農藥表現出不同程度的基質增強效應，即基質成分的存在減少了色譜系統活性位點與待測物分子作用的機會，使得待測物檢測信號增強[9]。有機磷中，甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化樂果等這些極性較強的農藥就有較強的基質效應。采用純溶劑配制這些農藥的標準溶液，易受襯管活性位點的吸附，發生熱分解，導致峰面積偏低，出現定量分析結果比實際值高，回收率偏高的情況[2]。解決的方法是用與待測樣品相同的相對干凈的基質來配制標準溶液，讓含有樣品介質的干擾物對襯管活性位點進行補充，從而降低襯管對農藥的吸附作用。標準溶液和待測樣品溶液具有相同的樣品基質，峰面積的變化相近，定量結果會更為準確。在批量的日常檢測中，可以采用通用基質的方法減少誤差，使分析結果更接近真實值[10]。

4 氣相色譜法在農藥檢測中的應用情況

現階段，氣相色譜儀在農藥殘留檢測中的應用廣泛性已經達到了一定強度，其比較常用的檢測器為火焰光度檢測器，主要應用在蔬菜的農藥殘留分析方面。從現階段已經獲取的實驗結果可見，運用這一儀器完成農藥殘留檢驗對于提高樣品的回收率以及精密度都有非常顯著的作用，符合農藥檢測的精確度需求。另外，應用這種儀器進行農藥殘留檢測，在前期準備階段具有精確度高、操作簡便的優勢，不需要經過復雜的準備就能夠進入正式的檢測環節，且檢測環節本身的操作難度不高，針對農藥殘留情況的整體分析用時也較短。這意味著儀器的應用能夠切實提升農藥殘留的檢測效率，且當遇到需要大規模進行檢測和分析的需求時，這種方式仍然具備較高的適用性。

5 結語

為保證檢測結果準確可靠，在農藥殘留測定過程中，應注意檢測中的關鍵環節，不斷分析和總結經驗，做好質量控制，保證檢測結果準確、有效。根據以上分析可知，在農藥殘留測定過程中，回收率偏高時，可通過排除法來找出可能存在的原因，抓住檢測工作中的關鍵點，做好結果的質量控制。

參考文獻：

[1] 中華人民共和國農業部.NY/T 761-2008蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定[S].（2008-04-30）[2020-07-03].

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[10] 賀利民，劉祥國，曾振靈.氣相色譜分析農藥殘留的基質效應及其解決方法[J].色譜，2008（1）：98-104.

（責任編輯：劉 昀）